- польский ватергел (скорость детонации 4,5 Км/с при плотности 1,4, Q = 3650 КДж/Кг);

- венгерские габброзиты пластичные (d = 1,4-1,6) н суспензионные (d = 1,3-1,4) (сенсибилизированы тротилом, устойчиво детонируют в скважинах диаметром 50-120 мм, Q = 3280- 4120 кДж/кг);

- немецкие хабластиты (детонационная чувствительность повышена введением в состав нитрита натрия).

Эмульсионные ВВ (эмулиты, эмуланы, кемиты, реогели) сегодня являются, пожалуй, наиболее перспективными для горнодо-


72

Часть 1. Опасное знакомство

бывающей промышленностью. Они представляют недорогие, водоустойчивые эмульсии водных растворов аммиачной селитры, усиленной натриевой или кальциевой, с нефтепродуктами (ДТ, мазутом, нефтяными маслами или парафином). Для повышения детонационной чувствительности в них вводят микропузырьки воздуха в полимерной оболочке. В качестве эмульгаторов используют поверхностно активные соли жирных кислот, эфиры сорбита, полимерные оКсазолины, полиэтиленоксиды или полиэтиленгликоли.

Отечественные мазутсодержащие эмулиты имеют относительную плотность 1,2-1,3 и характеризуются скоростью детонации 4,9-5,2 Км/с. Теплота их взрыва 3500-4100 кДж/кг, а Критический диаметр открытого заряда 29 мм. Они устойчиво детонируют от обычного капсюля-детонатора.

Глава 4. Динамит - это звучит гордо

4.1. Дело не в шляпе

сли бы в своё время итальянский химик А. Сомбреро (Собреро) перепутал и вместо азотной кислоты взял в реакцию фосфорную, из него получился бы неплохой фармацевт, и он стал бы

первооткрывателем препарата «глицерофосфат», применяемого при истощении организма. В


Конце концов, лучше бы


он изобрёл знаменитую


шляпу. Однако судьба


распорядилась иначе и


именно он в 1846 г. в лаборатории Пелуза синтезировал самое известное взрывчатое вещество тринитроглицерин (знаменитый нитролеум


или просто нитроглицерин).



В медицинской практике в качестве сердечно-сосудистого средства нитроглицерин, по-видимому, стал применяйся после того, как его изобретатель с болью в сердце понял, что жить остался случайно.

Кстати, если, не дай бог, у Вас начинается приступ стенокардии, а в аптеку идти далеко, Вы можете синтезировать нитроглицерин даже на собственной кухне.


Из многочисленных способов получения этого чудесного продукта (Нобеля, Коппа, Натана, Шмида, БуТми-Фоше и др.) заслуживает внимания «кухонный универсальный №1». Правда, метод Бут- ми-Фоше (1872), включающий предварительную стадию образования глицеринсерной кислоты тоже заслуживаеТ внимания, но после сокрушительного взрыва в Дембере (Англия, 1882) я бы его Вам не советовал.

С момента изобретения нитроглицерина заводы по его производству с поразительной настойчивостью один за другим долгое время взлетали на воздух.


74

Часть 1. Опасное знакомство

И не забывайте очень важный момент: в этом синтезе можно использовать только чистые реактивы!


Глава 4. Динамит —это звучит гордо

75

При соблюдении температурного режима и осторожном помешивании минут через 20 нитроглицерин сформируется в верхней часта цилиндра, так как его удельный вес (—1,6) несколько меньший, чем у нитрующей смеси (>1,7). С помощью пипетки аккуратно перенесите его в колбу с охлаждённой водой. В этом случае он осядет на дно, а не прореагировавший глицерин и его моно- и диниграты растворятся.

Основной продуют реакции, тяжёлую маслянистую жидкость, тщательно промойте раствором пищевой соды, а затем водой до отрицательной реакции на синей лакмусовой бумаге. Примеси кислоты плохо влияет на стабильность нитроглицерина, ведь это сложный эфир.

Выделенный продуют лучше сушить не над газовой печкой, а в эксикаторе над серной кислотой. Для очистки на производств его дополнительно кристаллизуют из охлаждённых (0°С) спиртов.

Для проверки: капля чистого нитроглицерина на металлической пластинке сгорает светлым голубовато-зелёным пламенем, выделяя окислы азота.

В присутствии дифениламина и концентрированной серной кислоты нитроглицерин, Как и все нитропроизводные, даёт синее окрашивание.

Качественный нитроглицерин должен выдерживать пробу Абеля: при 65°С не должна окрашиваться йод-крохмальная бумага от выделяющихся при разложении окислов азота.

В своё время (1872) французские химики-изобретатели Бутми и Фоше предложили оригинальный способ уменьшить саморазогревание в синтезе нитроглицерина и предложили предварительно готовить две смеси: сернокисло-глицериновую и серно-азотнокислую. Далее их смешивали в охлаждённом виде, при этом, время основной


76

Часть 1. Опасное знакомство

реакции растягивалось на сутки. Этот метод срочно внедрили в Вонже (Фракция), Намюре (Бельгия) и Дембере (Англия). Как показала практика, даже низкий выход конечного продукта не смог гарантировать безопасность такого синтеза. Длительный контакт образующегося нитроглицерина с агрессивной средой многократно увеличивал опасность его спонтанного воспламенения, что и привело к очередной серии производственных взрывов.

Важным моментом для повышения безопасности синтеза нитроглицерина стало применение продувания реакционной массы сжатым воздухом. Такая операция впервые была внедрена на фабрику Мовбрея в Массачусетсе и хорошо себя зарекомендовала.

С 1880 г. большинство нитроглицериновых заводов перешло на так называемый метод Нобеля, в основе Которого лежит проверенный и надёжный наш «кухонный универсальный №1».

Это аномальное вещество имеет сразу две температуры плавления 13,5°С и 2,9°С для стабильной и лабильной Кристаллической модификации. Относительная плотность его в жидком состоянии 1,60115 и 1,59320, удельный вес кристаллов 1,735. Продукт склонен к переохлаждению. Кристаллы лабильной модификации имеют триклинную форму, стабильной - бипирамидально-ромбическую. Нитроглицерин легко переходит из лабильного состояния в стабильное при повышении температуры на 10°С.

Нитроглицерин детонирует при ударе (особенно между железными предметами), быстром нагревании выше 200°С или от прикосновения раскалённого предмета:

при этом из 1 кг Нитроглицерина образуется 100 л газообразных веществ.

Замечено, что его склонность к детонации на удар значительно сжижается при использовании в производстве оборудования из свинца или меди.

Шамийои первым исследовал температурную деструкцию малых количеств нитроглицерина: при 185°С он активно выделяет бурые пары, при 194°С - медленно улетучивается, при 200°С - быстро испаряется, при 218°С - быстро сгорает, при 241°С - трудно


впрочем, кони в свое время установил, что от удара нитроглицерин детонирует на порядок: мощнее, чем на раскалённой металлической пластинке, где взрыв может иметь вид слабой вспышки.

Более коварно поступает нитроглицерин, нагреваемый не по каплям, а в массе. Его разогревание до начала кипения (~180-184°С) заканчивается мощным взрывом.

Вопреки сложившемуся мнению, нитроглицерин воспламеняется трудно.

Зажжённый нитроглицерин постепенно сгорает, пока температура массы не превысит 180°С и не прогремит взрыв!

Нитроглицерин является одним из наиболее могучих ВВ. Он имеет положительный кислородный баланс (+3,5%). Скорость его детонации достигает до 7,7 км/с, хотя известны низкоскоростные режимы его взрыва, не превышающие 1,5 км/с. Теплота взрыва нитроглицерина 6220 кДж/ кг, а работоспособность в свинцовой бомбе (проба Трауцля)550 мл. Его детонацию вызывает груз


массой 2 кг, падающий с высоты всего 4 см.


замерзший нитроглицерин почти в 1-1U раз менее чувствителен к удару, но очень капризно переносит трение и потому ещё более опасен. Лучшим средством для его надёжной детонации является капсюль с гремучей ртутью (0,1-0,3 г для жидкого и 1-2 г для замороженного). Именно в твёрдом состоянии нитроглицерин развивает рекордную скорость детонации 9,15 км/с.

Он хорошо растворяет в себе некоторые органические вещества, например, камфору и «растворимый пироксилин» (коллодий). Благодаря этому ценному качеству и прекрасным горючим характеристикам нитроглицерин широко применяется в производстве современных видов пороха и твёрдого ракетного топлива.

Нитроглицерин в большой дозе проявляет ядовитые свойства. Свободно впитываясь через кожу, он вызывает головокружение и сильную головную боль, устранить которую можно только чашкой крепкого кофе, желательно с анальгином. Интересно, что бывалые рабочие переносят контакт с коварной жидкостью безболезненно. А вот с дозой более 10 г, принятой внутрь, как известно, пока не справился никто. 4

4.2. Крутые заменители тосола

ывает же такое, живёшь рядом, сталкиваешься каждый день, а


об истинных героях жизни и не догадываешься. Также и в химии

Наверное, не все знают, что этиленгликоль, простейший двухатомный спирт, водный раствор которого используется в качестве антифриза (тосола) для автомобилей, служит основой для производства очень грозного ВВ нитрогликоля.


Глава 4, Динамит - это звучит гордо

79

Получают это вещество, приливая этиленгликоль к нитрующей смеси из концентрированной серной и азотной кислоты. Если реакция протекает бурно, то образуется щавелевая кислота, употреблять которую в пищу я не рекомендую.

Теплота его взрыва 6640 кДж/кг, работоспособность в свинцовой бомбе 650 мл, максимальная скорость детонации 7,4 км/с. Как видим, это мощнейшее ВВ превосходит знаменитый нитроглицерин по уровню энергии взрыва на 7%, по фугасному действию на 18%, обладая меньшим критическим диаметром и проявляя в 5 раз меньшую чувствительность к удару. Взрыв вызывает гиря массой 2 кг, случайно падающая на нитрогликоль с высоты 20 см.

Продукт обладает токсичным действием, при хореическом контакте может вызывать поражение нервной системы.

Нитрогликоль используют как компонент трудно замерзающих динамитов. Однако, более высокая, чем у нитроглицерина, летучесть ограничивает его широкое применение.

Взрывное разложение нитрогликоля соответствует его полному сгоранию (кислородный баланс 0%):


80

Часть 1. Опасное знакомство

Менее летуч нитродигликоль, входящий в состав многих взрывчатых веществ, например, угленитов и детонитов отечественного производства.

Получают нитродигликоль нитрованием диэтиленгликоля (дигликоля). Теплота его взрыва 3980 кДж/кг. Кислородный баланс нитродигликоля -40,8%, поэтому при взрыве он сильно коптит. Его работоспособность в свинцовой бомбе 425 мл, то есть, по фугасным

характеристикам он занимает промежуточное положение между гексогеном и октогеном.

Чувствительность нитродигликоля к механическим воздействиям на несколько порядков ниже, чем у «близких родственников»: детонацию вызывает груз массой 2 кг, падающий с высоты 180 см.

Взрывчатые свойства также проявляют динитропроизводные

глицерина, причем, в отличие от своего знаменитого родственника они малочувствительны к механическим воздействиям. Эти вещества обладают более скромными детонационными характеристиками, однако широко применяются при изготовлении морозостойких ВВ. За способность растворять пироксилин их часто используют в технологии бездымных порохов и коллоидных видов твёрдого ракетного топлива.

В начале XX в. для изготовления «незамерзающих» динамитов широко использовался динитроглицерин. Однако следует иметь в виду, что этот продукт склонен к гидратации. Приготовленный на его основе динамит со временем поглощает из воздуха до 3% воды, что повышает температуру его промерзания и может стать причи-

Глава 4. Динамит - это звучит гордо

81


Динитроглицерин малочувствителен к удару и его приготовление относительно безопасно, если Вы не додумаетесь в качестве мешалки использовать детонатор.

Он легче тринитроглицерина желатинизирует нитроклетчатку, что позволяет получать стабильную пластинную массу, содержавшую 75% пироксилина и 25% динитроглицерина. В связи с этим полезным свойством динитроглицерин применяется для изготовления современных бездымных порохов.

Известно, что иитроэфиры низших спиртов также обладают взрывчатыми свойствами. Из них наибольший интерес представляют метилнитрат и этилнитрат, способные детонировать от капсюля,


82

Часть 1. Опасное знакомство

при нагревании и даже при механическом ударе. Взрывоопасны даже пары этих соединений.

Механическая чувствительность метилнитрата несколько выше, однако оба эфира менее чувствительны к удару, чем нитроглицерин. Метилнитрат - очень мощное бризантное вещество, превосходящее гексоген, имеет внушительные взрывные характеристики V0 = 869-875 л/Кг, Q = 6690 кДж/л, t = 2809°С, f = 10511 Кг/см2, Р = 603 т/м. Его Фугасность в бомбе Трауцля составляет 657 мл. Более низкая вязкость метилнитрата в сравнении с нитроглицерином обуславливает при слабой оболочке его большую бризантность. Метилнитрат имеет отрицательный кислородный бал

В промышленных условиях реакцию провидят в избытке метанола. Отгоняя в конце синтеза лёгкие фракции, получают раствор метилнитрата в метаноле. Эта взрывчатая жидкость, содержащая 72- 75% метилнитрата, получила вполне миролюбивое название «Ми- роль». Она менее чувствительна к встряске, зато при относительной плотности 1,06 скорость её детонации достигает 6,3 Км/с, объём газообразных продуктов взрыва составляет 1075 л/Кг, теплота взрыва 4620 кДж и Фугасность - 370 мл.



4.3. Манна небесная для военных целей

Посылая на землю манну небесную, всевышний справедливо полагал, что страждущие с её помощью утолят голод. Однако люди пошли на много дальше и приготовили из этого вещества взрывчатку.

В 1843 г. Демонт и Менар синтезировали полный азотистый эфир шестиатомного спирта маннита - гексанитроманнит.

Наиболее подробно исследовал это сильнейшее взрывчатое вещество профессор Н.В. Соколов, Который даже предложил заменить им гремучую ртуть в Капсюлях.

Для приготовления этого грозного продукта лучше использовать чистый маннит. Он применяется в медицине в качестве компонента косметических средств. Можете воспользоваться так называемой «манной» — наплывами из застывшего сока на ясене или, ещё лучше, платане, которые содержат 50-90% маннита.


В малых количествах нитроманнит вначале плавится, а затем взрывается. Однако, нагреваемый в массе, как и большинство ВВ, детонирует без предупреждения. На свету при повышенной влажности, а также при длительном нагревании выше 50°С он постепенно разлагается, выделяя окислы азота. От удара молотом нитро- маннит детонирует с сильным взрывом.

Исследования Н.В. Соколова, Бертло, Вьеля и Сарро показали, что это вещество имеет очень внушительные взрывные характеристики. Учитывая высокую спорость детонации (6,9-7,8 Км/с), нитроманнит практически не уступает нитроглицерину:




84

Часть 1. Опасное знакомство

Его взрывное разложение протекает с положительным кислородным балансом, поэтому добавление к реагирующей массе некоторых горючих веществ позволяет усилить фугасное действие.

Капсюля с прессованным гексанитроманнитом по силе передаваемого импульса не уступают гремучертутным и заряда в 1-2 г достаточно для устойчивой детонации пироксилина. Однако, высокая механическая чувствительность и, порой, ненадёжность таких капсюлей ограничивают их промышленное изготовление, а также ВВ на основе гексанитроманнита.

4.4. Осторожно, ТЭН

Четырёхатомный спирт эритрит, который содержится в некоторых водорослях и лишайниках, нашёл применение не только для изготовления эмульгаторов и быстро высыхающих масел, но и для получения детонирующих при ударе и нагревании нитроэфиров.


Значительно большую популярность приобрёл его ближайший


гомолог тетранитропентаэритрит - знаменитый «ТЭН». Это мощнейшее бризантное ВВ синтезировали Толенс и Виган (1894) через


стадию образования пентаэритрита, Конденсацией формалина с ацетальдегидом в щелочной среде, и последующим нитрованием продукта концентрированной азотной кислотой.

ТЭН более чувствителен к механическому воздействию, чем гексоген или октоген, но в отличие от них более стабилен при хранении. Чистый продукт мало чувствителен к трению, зато надёжно реагирует на удар. Его устойчивая детонация достигается взрывом 0,03 г азида свинца или 0,17 г гремучей ртути. Температура вспышки ТЭН-а 205-225°С, Q = 5760 КДж/Кг, скорость детонации 6,11 Км/с (d 1,17), 7,52 Км/с (d 1,51), 8,35 Км/с (d 1,72).

Для получения ТЭНа нужна самая малость - найти пентаэритритовый спирт, Который К тому же обладает наркотическим действием

86

Часть 1, Опасное знакомство

Дело в том, что при хранении больших количеств плохо стабилизированного ТЭНа возможно его спонтанное разложение. Выделение окислов азота сопровождается повышением температуры и заканчивается взрывом.

Малый Критический диаметр детонации (1-1,5 мм) позволяет использовать ТЭН для изготовления детонирующих шнуров, снаряжения капсюлей-детонаторов в Качестве вторичного заряда, промежуточных детонаторов, а также в производстве пластифицированных ВВ. Капсюля-детонаторы на его основе обладают значительно большей инициирующей способностью, чем гремучертутные или

Глава 4, Динамит — это звучит гордо

87

азидотетриловые, однако из-за высокой чувствительности в чистом виде ТЭН для снаряжения боеприпасов применяется ограниченно.

Сплав Тетранитропентаэритрита с Тринитротолуолом, пенталит, широко применяемый в США, очень мощное бризантное ВВ. Его используют в боеприпасах и промежуточных детонаторах для подрыва аммонитов.

Следует иметь в виду, что это токсичное вещество вызывает раздражение


верхних дыхательных путей, гиперемию (покраснение) кожи и слизистой


оболочки.

ТЭН является неотъемлемым компонентом многих сосудорасширяющих


препаратов (эринит, нитропентон, нитринал), которые, как Вы уже догадались, также обладают бризантным действием. Если


Вам не удалось воспользоваться пентаэритритом, то


уж приобрести в аптеке


эти лекарства можно без


рецепта.


88

Часть 1, Опасное знакомство

академик Петербургской академии наук Николаи Николаевич Зинин (1812-1880) и поручик артиллерии, а впоследствии генерал-лейтенант Василий Фомич Петрушевский (1829-1891) первыми в мире предложили нитроглицерин для артиллерийского снаряжения. Один из удачных составов динамит Петрушевского (сост. 254, табл. 16), в качестве абсорбента (поглотителя) содержал пористый минерал магнезит (MgCO3) и отличался высокой стабильностью и безопасностью в обращении. Он не взрывался от умеренного удара, трения и даже зажигания, но стабильно детонировал от небольшого количества гремучей ртути в металлическом капсюле. Кроме того, его химическая устойчивость при хранении оказалась значительно выше, чем свободного нитроглицерина, так как карбонат связывает спонтанно выделяющиеся окислы азота.

Только за 1866 г. в России было произведено 3000 кг нитроглицерина. На вооружении русской армии уже появились снаряды с десятикилограммовой нитроглицериновой начинкой, когда химик- инженер Альфред Нобель, прошедший накануне в Петербурге стажировку у Н.Н. Зинина, получил патент (1864) на способ изготовления нитроглицерина в качестве взрывчатого вещества.

адо сказать, что слава - достаточно тяжёлое испытание для людей, мимо Которых она прошла незаслуженно. В 1853 г.


Глава 4. Динамит — это звучит гордо

89

В 1867 г. А. Нобель


использовал более удачный наполнитель для


нитроглицерина аморфный кремнезём «Кизельгур» - продукт отмирания диатомовых водорослей (радиолярий). Этот минерал чаще


встречается под названием «инфузорная земля», а на тот момент


времени он в огромных


количествах разрабатывался в Ганновере.

Альфред Нобель, вооружившись глубокими познаниями, сумел раскрыть свой огромный организаторский талант, лишь переехав на историческую родину, создав в Швеции, Германии и Англии империю заводов по производству взрывчатых веществ.

Поначалу, когда использование чистого нитроглицерина вследствие многочисленных несчастных случаев было запрещено в большинстве стран мира, А. Нобель предложил для его хранения и транспортировки использовать раствор в древесном спирте, нечувствительный к механическим воздействиям. Перед взрывными работами нитроглицерин осаждали водой.

По исследованиям Кизельгур на 95% состоит из двуокиси кремния, а одна его весовая часть впитывает четыре части нитроглицерина. По технологии кизельгур прокаливали до 500°С для выжигания примесей, при этом содержание кремнезёма повышалось до 98%. Измельчённый и просеянный продукт смешивали в


90

Часть 1. Опасное знакомство

просвинцованных деревянных ящиках с нитроглицерином и набивали в пергаментные патроны диаметром 2,5 см и 5 см. В качестве химического стабилизатора добавляли обезвоженную соду.

Нормальный кизельгур-динамит Нобеля №1 (сост. 255) содержал 75% нитроглицерина, имел пластичную тестообразную консистенцию, жирную на ощупь, чаще красновато-бурого цвета из-за присутствия солей железа в поглотителе. Его удельный вес колебался в пределах 1,59-1,65 (V0 = 535 л/кг, Q = 4632 кДж/кг, t = 2940°С, спорость детонации 5,0-6,0 Км/с).

При хранении в оптимальных условиях (без перегрева и промерзания) такой динамит без существенных изменений хранится десятилетиями, необходимо только периодически контролировать его качество пробой Абеля на нитроглицерин.

Динамит легко выдерживает умеренное нагревание и даже при 100°С начинает разлагаться только через час.

На открытом воздухе патроны при местном поджоге медленно сгорают без взрыва синеватым пламенем, если только Вы не решите сделать из них пионерский костёр. Зажигание в закрытом сосуде или в массе более 25 Кг заканчивается взрывом.

Для взрыва динамита в шпуре достаточно простого воспламенения посредством чёрного пороха.

Восприимчивость динамита №1 К детонации такова, что патроны массой 100 г взрываются на расстоянии 1,8 м друг от друга.

Для надёжности и полноты взрыва лучше пользоваться детонатором силой в 1-1,5 г, а для промёрзшего динамита - до 2 г, так как он менее чувствителен. Однако закристаллизовавшийся состав может взорваться во время забивания в шпур и даже сверления отверстия для закладки детонатора.

В нормальном состоянии он мало чувствителен к удару, а от попадания пули детонирует только на близком расстоянии.

Замороженный динамит сгорает медленнее, но ведёт себя опаснее и может взорваться даже в небольшой массе.

Оттаивание динамитных патронов лучше производить в тёплом помещении, но можно использовать и тазик с тёплой водой (30- 35°С!). Вода частично вытесняет нитроглицерин в виде экссудата, изменяя структуру динамита, поэтому хранить его после такой обработай нежелательно.


Глава 4. Динамит —это звучит гордо

91

Таблица 16. Гурдинамиты и смешанные динамиты


92

Часть 1. Опасное знакомство

Таблица 16. Продолжение

Первые заводы по производству динамита А. Нобель построил в Германии, а чуть позже в Швеции. Его динамит №1 выпускался трёх сортов с содержанием нитроглицерина: 75% (тип I, сост. 255), 50% (тип II, сост. 256) и 30% (тип III, сост. 257).

За короткий период времени в мире появились сотни видов динамита. Их можно разделить на две большие группы: с инертным (табл. 16) и активным поглотителем (табл. 17).

Первые получили название «Гурдинамиты». В числе распространённых сорбентов для их изготовления помимо кизельгура применяют ранданит, доломит, магнезит, отожжённую слюду (вермилит), Каолин, талые, гипс, охру, шлаки и даже толчёный Кирпич.

Очень популярный в своё время красный гурдинамит содержал инфузорный кремнезём - трепел. В конце XIX в. этот вид динамитов широко производился во Франции на правительственной


Глава 4. Динамит- это звучит гордо

93

фабрике в Вонже. В качестве поглотителя использовали местное сырьё: веронский и лапуанский кремнезём, ранданит, медынский мел и охру. По содержанию нитроглицерина они соответствовали динамитам А. Нобеля сортов №1-Ш (сост. 258-260). Наиболее сильный французский гурдинамит специальный Ибоса содержал 90% нитроглицерина, абсорбированного на искусственном Кремнезёме (сост. 261).

Французы первыми наладили выпуск гризутиндинамитов, так называемых «гризутинов», применяемых в загазованных шахтах. В состав таких динамитов для снижения температуры взрыва стали вводить нитрат аммония (табл. 12), а также различные кристаллогидраты (Горькую и английскую соль, квасцы, соду и др.).

Динамиты, в которых нитроглицерин смешан с горючим основанием, обладают большей мощностью. В качестве активных сорбентов применяют древесный уголь, ржаную муку (различные карбониты, сост. 262-264), древесные опилки (например, кадмит, сост. 265) и даже крахмал (сост. 279).


94

Часть 1. Опасное знакомство

Целлюлозные динамиты, содержащие в качестве поглотителя древесную муку, отличаются лёгкостью приготовления и высотой стабильностью при нормальных условиях хранения.

В своё время, французами использовался чёрный динамит, содержащий гипсовую пыль, мелкий песок и 55% нитроглицерина (сост. 266).

В период французско-прусской войны 1870-1871 гг. при осаде Парижа французы для всплытия льда на Сене вынуждены были в спешном порядке изготовить и применить сахарный динамит с поглотителем из кускового тростникового сахара, пропитанного нитроглицерином (сост. 267),

Подобные динамиты оказались менее устойчивы, чем кизельгуровые. Для того, чтобы при взрыве горючие компоненты выгорали полностью и не образовывался угарный газ, в составы дополнительно стали вводить окислители: нитраты или перхлораты.

При разработке горных залежей, где требуется получение объёмных масс, применяют взрывчатые вещества с пониженным дробящим и усиленным метательным действием. Для этого хорошо подходят пороховые динамиты с поглотителями на основе дымного пороха, который снижает спорость ударной волны подобных составов.

Классическим представителем таких динамитов является кёльнский порох, представляющий собой чёрный порох, пропитанный нитроглицерином.

Широкое применение в своё время получили пороховые динамиты Нобеля №2 разных сортов (А, В, С и D). Горючим элементом для них служил уголь, пластифицированный парафином, а окислителями - азотнокислые соли. Содержание нитроглицерина в этих динамитах составляет 18-20% (сост. 268-272).

В числе наиболее известных пороховых динамитов, содержащих нитрат натрия: кадмит (нитроглицерин 20%, сера, уголь, древесная пыль, сост. 265), петролит (нитроглицерин 60%, уголь, древесная масса и спермацет — воскообразное вещество из китового жира) и динамит Нобеля №2, а (нитроглицерин 20%, парафин, уголь, сост. 269). Эти вещества отличались невысокой себестоимостью, однако, в силу гигроскопичности имели более ограниченный срок хранения.


Глава 4. Динамит — это звучит гордо

95

Пороховые динамиты с калийной селитрой оказались надёжнее в эксплуатации. В арсенале таких взрывчатых веществ: рендрок (нитроглицерин 40%, древесная муха, парафин), себастин (нитроглицерин 68%, древесный уголь), динамит Нобеля №2, С (сост. 271), динамит Нобеля №3 (сост. 274) и др.

Часто для снижения себестоимости этих составов часть калийной селитры подменивалась натриевой: титанит (нитроглицерин 40%, древесная мука, уголь), варит и др. Очень популярны такие динамиты были в Америке, где им придумали очень вычурные названия: атлас-, геркулес-, гигант-, текла-, этна- и вулкан-порох.

Динамиты на основе аммиачной селитры получили название детониты. В своё время в их числе применялись: аммоннккрут (нитроглицерин 14%, уголь), амидоген (нитроглицерин 75%, парафин, уголь), серанин (нитроглицерин 18%, древесные опилки, бензол или крезол), динамит Нобеля №2, В (нитроглицерин 18%, па- рафии, уголь, сост. 270). Они обладают могучим фугасным действием. Так, аммоннаккрут (V0= 879 л/кг) при взрыве выделяет газов в 1,65 раза больше, чем нормальный кизельгур-динамит. Взрывчатые вещества этой группы прекрасно зарекомендовали себя в горном деле и многие из них после небольшого усовершенствования широко применяются и сегодня.

Отечественный детонит М представляет собой жирное на ощупь взрывчатое вещество на основе трудно замерзающей смеси нитроглицерина и нитродигликоля. Выпускается в патронированном виде, водоустойчив, надёжно детонирует в зарядах малого диаметра (критический диаметр в стальной оболочке 4-5 мм, бумажной - 8-10 мм). Предназначен для подрыва пород и как промежуточный детонатор для аммонитов. Теплота его взрыва 5800 кДж/Кг, V0 = 832 л/кг, работоспособность в свинцовой бомбе 500 мл, скорость детонации до 5,2 Км/с.

Для ослабления чувствительности к механическому воздействию в состав динамитов с пороховым поглотителем приспособились добавлять аморфный кремнезём. Так, ещё А. Нобель предложил динамит №2, D (сост. 272) с нитробаритовым окислителем. Вскоре после этого на фабрике Кребса вблизи Кёльна был освоен выпуск очередной разновидности пороха Литофрактор анало-


96

Часть 1, Опасное знакомство

гичного содержания с кизельгуром, но более устойчивый к удару (сост. 273).

Этим взрывчатым веществом пруссы начиняли разрывные снаряды в войне 1870-1871 гг. с Францией. Так-же известен Литофрактор, содержащий серу и натриевую селитру.

Вместо нитратных окислителей в состав некоторых взрывчатых веществ этого типа вводилась бертолетова соль. К примеру, динамит Хорелея представлял собой тонко измельчённую смесь этой соли, древесного угля и чернильных орешков, пропитанную нитроглицерином.

Применявшийся в своё время рудничный динамит (сост. 275) включал до половины состава прокаленной английской соли, однако плохо хранился из-за склонности к гидратообразованию.

Замечательное свойство нитроглицерина желатинировать нитроклетчатку позволило значительно улучшить физико-химические характеристики ВВ на его основе (табл. 17).

Идея подобных динамитов принадлежит сэру Фридриху Абелю, который в 1867 г. в Англии взял патент на приготовление глиоксилина, поглотителем нитроглицерина, в котором является низко нитрованная измельчённая хлопковая бумага (сост. 294).

Почти в то же время подобный состав был предложен австрийцем Трауцлем. Его динамит представлял смесь нитроглицерина с пироксилиновым тестом, содержавшим 15% воды.


Глава 4. Динамит - это звучит горло

97

Таблица 17. Желатинированные динамиты с активным

основанием

Первое промышленное производство нитроцеллюлозного динамита было налажено в 1869 г. Дитмаром, который в Шарлоттенбурге в Швеции основал фабрику по производству взрывчатого дуалина с абсорбентом из смеси нитрованных древесных опилок и калийной селитры (сост. 301).


98

Часть 1. Опасное знакомство

Дуалин Дитмара представляет собой пластичный продуют желтовато-бурого цвета. Он более чувствителен к нагреванию, чем кизельгур-динамит, но весьма устойчив к механическим воздействиям. Замерзает дуалин при более низкой температуре. При длительном пребывании в воде теряет часть селитры, не выделяя при этом экссудат нитроглицерина.

Впоследствии «дуалинами» стали называть веяние динамиты, содержащие обработанную азотной кислотой древесную массу. Американские дуалины, изготовляемые в Сан-Франциско, содержали 60-80% нитроглицерина с примесью калийной селитры. Рексит, производимый в Австрии фирмой Диллера, представлял смесь нитрата палия, нитрованной древесной муки, древесной гнили, мела и 62% нитроглицерина. Венгерский меганит, выпускаемый в Цюриндорфе, включал натриевую селитру, нитрованную и обычную древесную пыль, а также от 7 до 60% нитроглицерина.

Первоначально на заводах А. Нобеля был освоен выпуск целлюлозного динамита, усовершенствованного Трауцлем (сост. 292). Поглотителем в нём использовалась древесная масса, обработанная азотной кислотой. Он представлял бурую тестообразную массу относительной плотностью 1,0, притягивающую на воздухе до 2% влаги. Даже при длительном хранении под водой этот динамит не выделял экссудата нитроглицерина. Однако, достаточно было сжать его между листами писчей бумаги, чтобы при высыхании на ней образовались жирные пятна, взрывающиеся при сильном ударе. Этот динамит не замерзал при 0°С, был устойчив к механическим ударам и детонировал только от капсюля.

Похожими свойствами обладал бельгийский динамит палеин, предложенный Ланфреем, и содержавший 30% и 50% нитроглицерина в измельчённой высоконитрованной овсяной соломе.

В 1876 г. А. Нобель запатентовал двухкомпонентный динамит - гремучий студень, иногда называемый «запальный или взрывчатый желатин» (сост. 289-291). Он представлял коллоидный раствор коллодия в нитроглицерине. Это был первый однородный (гомогенный) динамит, в отличие от предыдущих нитроцеллюлозных, содержавших в высоконитрованном пироксилине лишь следы растворимого коллодия и представляющих гетерогенные смеси.


Глава 4. Динамит —это звучит гордо

99

Нормальный гремучий студень содержит 93,7-94,5% нитроглицерина. По цвету и консистенции он напоминает полузастывший


казеиновый клей, жирный на ощупь. Продуют без усилия режется


ножом, обладает удельным весом 1,6, воспламеняется при 240°С.


Он очень устойчив при обычных условиях хранения, не выделяет


нитроглицерин даже при большом давлеиии, не претерпевает изменения при длительном контакте с водой, лишь покрывается белёсым


налётом. Гремучий студень хорошо переносит удар. При промерзании (ниже 12°С) он превращается в беловатую твёрдую массу, в отличие от кизельгур-динамитов, очень чувствительную к механическому воздействию. В этом состоянии продуют детонирует даже от


удара палкой.

Установлено, что введение в желатин-


динамиты небольших


количеств камфары, бензола или нитробензола сильно снижает их механическую чувствительность. Tax например,


добавление К гремучему студню до 4%


Часть 1, Опасное знакомство

камфары делает состав нечувствительным даже к удару пули с близкого расстояния. Правда, температура воспламенения таких динамитов может превышать 330°С и для их подрыва требуется мощный промежуточный детонатор, чаще нитроглицерин-пироксилин- новый (60:40).

Последующие исследования позволили увеличить содержание коллодия в подобных составах до 50%, однако для взрывных работ они оказались малопригодными из-за низких детонационных Качеств. Мы к ним ещё вернёмся.

Уже к концу XIX в. появились многочисленные коллоксилиновые динамиты с твёрдыми взрывчатыми веществами, например, английский студенистый динамит Нобеля (сост. 302, 303), состоящий из гремучего студня (2,5% коллодия) и пороховой смеси (селитра-древесная мука 75:25).

В зависимости от содержания нитроглицерина современные динамиты такого типа условно подразделяют на несколько групп.

Гремучие студни, состоят на 70-94,5% желатинированного нитроглицерина иногда с добавлением нитратов, хлоратов, перхлоратов и целлюлозы. Они и сегодня являются наиболее мощными ВВ. Классический гремучий студень А (сост. 289) в 1,5 раза превосходит^ нормальный кизельгур-динамит №1 по взрывным Качествам (Vо = 710 л/кг, t = 3213°С, f = 9396 кг/см2 , Р = 660 т/м). Так-же вещества представляют желеобразную массу янтарного или жёлто-серого цвета (d 1,5-1,6). При поджигании на открытом пространстве тонким слоем они быстро горят не взрываясь. Они не гигроскопичны и могут использоваться для подводных взрывов.

Желатин-динамиты (пластичные динамиты, гелигниты сост. 294-299) содержат больше активных наполнителей и около 50- 70% нитроглицерина. В России пластичные динамиты стали изготовлять со второй половины 70-х годов XIX в. Они применяются для подрыва пород средней твёрдости (пластовые динамиты).


Глава 4. Динамит - это звучит гордо

101

Составы, содержащие менее 30% нитроглицерина, как правило, динамитами не называют (детониты, углениты, иониты, Гризутиндинамиты, мартиниты, сост. 309).

Динамиты, включающие в качестве окислителя аммиачную селитру, аммонжелатнндннамнты, описаны выше.

Появились многочисленные рецепты «незамерзающих» динамитов, содержащих в качестве антифризных добавок: нитроэфиры многоатомных спиртов (до 10%), растворяющихся в нитроглицерине (нитрогликоль, нитродигликоль, динитроглицерин, глицериндинитроацетин, глицериндинитрохлоргидрин несимметричный).

Иногда в качестве активного основания применяют классические взрывчатые вещества, к примеру, очень сильный состав 310 для охальных работ представляет смесь нитроглицерина с динитротолуолом (3:2),

Следует отметить, что динамиты склонны к старению и экссудации, весьма опасны в изготовлении и эксплуатации, требуют хранения в тёплом помещении. Они ограниченно применяются в горном деле для подрыва крепких пород, но с 60-х годов XX в. в основном заменены безопасными аммонийными ВВ, в состав которых часто входят в небольших количествах вместе с нитроклетчаткой для облегчения детонации.

(1832) и Пелуз (1838) впервые выделили образцы «взрывчатой нитроцеллюлозы» (грамотнее - нитрат целлюлозы), так: называемой «нитроклетчатки» (коллоксилин и пироксилин). Так уж случается, что открытие легче осуществить, чем утвердить свой приоритет-. Наверное, поэтому патент на это изобретение принадлежит не им, а немецкому химику Христиану Шейнбейну (1799-1868), предложившему производство пироксилина из ваты (1846).

Глава 5. Но никого не может он согреть

5.1. Д поисках искусственного шёлка

аже заурядный замысел можно выполнить блестяще. Разрабатывая способ получения искусственного шёлка, Браконо


102

Часть 1. Опасное знакомство

При желании, Вы можете воспроизвести подвиг первооткрывателей пироксилиновой взрывчатки, но


даже если Вы не сапёр - это ещё не


значит, что судьба разрешит Вам


ошибиться дважды.

при обработке ваты щелочью образуется хлопок, который при взаимодействии с нитрующей смесью легко превращается в нитроклетчатку. Синтез можно осуществить и прямым взаимодействием ваты с нитрующей смесью, но в этом случае реакция протекает труднее, а степень нитрования может быть ниже.

Основная заслуга в разработке технологически «стойкого пироксилина» (1848) принадлежит нашему соотечественнику Александру Александровичу Фадееву (1810-1898) (прошу не путать с его полным тёзкой, экс-председателем союза писателей СССР, автором романа «Молодая гвардия»),

В числе многочисленных технологий получения нитроклетчатки в своё время также применялись способы: Шейнбейну (1845), Ленка(1852), Абеля (1865), Нобеля, Зельва, Роско и Манна.

Огромный вклад в изученное этого продукта внесли наши соотечественники: Дмитрий Иванович Менделеев (1834-1907), И.М. Чель


Глава 5. Но никого не может он согреть

103

цов, П.М. Чельцов, П. Рубцов, С. Вуколов, Ф. Ворожеикин и А. Григорович.

Первоначально нитратам целлюлозы приписывали формулу C6H702(0H) 3.X(0N02) X, для которой возможно только 3 нитроэфира

В последующих работах Эдер и


Вьель показали, что число таких


эфиров значительно больше и поэтому исходную формулу корректнее удвоить Ci2H1404(0H)6_x


(0N02) x или даже «учетверить» C24H2808(0H) |2.x(0N02) x. В современных научных трудах предельно


нитрованный пироксилин называют всё ещё по-разному: и «трннитро-», и «гексаннтроклетчаткой», а с недавнего времени даже «додеканнтроклетчаткой». Для


нас же очень важной характеристикой нитратов целлюлозы является содержание в них связанного


азота. По этому показателю они


грубо подразделяются на коллоксилин (10,7-12,2%N) и пироксилин.

лин (12,2-13,5%N).

При соприкосновении с пламенем или докрасна нагретой металлической проволокой, можно окурком, сухой пироксилин в небольшом количестве и на открытом пространстве мгновенно сгорает, не детонируя. При быстром нагреве (>5 град/мин) пироксилин воспламеняется при 185°С, а при медленном - 165°С. Температура воспламенения плохо стабилизированного продукта почти на 20°С ниже.

104

Часть 1. Опасное знакомство

Химически чистый трнинтрат целлюлозы, содержащий 14,15% азота - аморфное белое вещество, не растворимое в этаноле и эфире. Нитроклетчатка с содержанием азота 12,00-13,45% представляет смеси три- и динитрата. Фракции: пироксин (13,45%N), фульмнкотон (12,75-13,45%N), пироколлодий (12,75%N) и пироксилин №2 (12,20%N) растворимы в ацетоне и этилацетате. Нитроцеллюлоза, содержащая 12,10-11,15% азота, растворима в ацетоне, спиртоэфирной смеси, этилацетате и нитроглицерине. «Днинтрат» (11,15%N) используется для изготовления искусственной кожи и целлулоида. «Мононитрат» или как его ещё называют «хрупкая нитроклетчатка» (6,80%N) плохо растворяется в описанных растворителях.

Нитроклетчатка всех сортов не растворима в воде, но гигроскопична, и тем больше, чем ниже степень её нитрации.

При содержании воды более 20% нитроклетчатка не взрывается даже при действии капсюля-детонатора. В таком случае используют промежуточный сухой пироксилин (особенно при изготовлении морских мин и торпед).

Сила взрыва пироксилина №1 (13,5%N) даже выше, чем нитроглицерина, но его потенциал уступает: Vn = 860 л, t = 2670°С, f = 9594 Кг/см2, Р = 442 т/м.

Взрывчатые свойства коллоксилина слабее, однако, именно его применяют для изготовления «гремучего студня», так как: только пироксилин №2 (12,2%N) растворяется в нитроглицерине.

Несмотря на столь внушительные взрывные характеристики пироксилин после специальной обработки можно заставить работать как метательное вещество, а со временем научились использовать его в качестве твёрдого ракетного топлива.

них готовили плетеные пустотелые цилиндрические шнуры.

Вы уже догадались: так непривычно выглядели первые образцы бездымного пороха.

| хазывается, в Австрии в 50-х годах XIX в. по методу Ленка из " рыхлого «взрывчатого хлопка» пряли и сучили нити, а из


Глава 5. Но никого не может он согреть

105

Дело в том, что главная трудность при разработке пироксилинового пороха для баллистического применения состояла в подавлении его бризантного и усилении метательного действия. Частично эту задачу пытались решить механическим уплотнением взрывчатой массы.

Более удачными оказались попытки уменьшить скорость сгорания пироксилинового пороха снижением степени нитрования применяемой нитроклетчатки, и добавлением к ней селитры, особенно бариевой (табл., 18).

В 1868 г. Шульце первым предложил порох такого рода, позже внедрённый на Ветеранским заводе в Бельгии. Низко нитрованную древесную клетчатку (10,5%N) пропитывали насыщенным раствором нитратов бария и Калия (порох Шульце, сост. 311).

Аналогичный принцип анти детонации, смешиванием с баритовой селитрой, использован при выпуске некоторых охотничьих порохов, например, английского Sporting Powder из хлопковой нитроцеллюлозы, окрашенной аурином в розовый цвет. Близкие к ним по составу и технологии французские охотничьи пороха Poudre de chasse pyrofilea (12,5%N) и пироксилиновые марок «R» (сост. 312), «S» (сост. 313), «М» (сост. 314) иногда производятся с добавлением коллоксилина и пластифицированы парафином или камфарой.

Таблица 18. Малодымные и бездымные виды пороха


106

Часть 1. Опасное знакомство

Таблица 18. Продолжение

Хорошим стабилизатором горения пироксилина оказался бихромат аммония, применяемый во французских охотничьих порохах марки «J» (сост. 315, 316).

Пороха такого типа можно отнести скорее к малодымным. Потому, что при их сгорании образуются твёрдые продукты: К2СОз, ВаСОз, Сг203. Больше остальных дымят составы с калийной селитрой, так: как: выделяемый карбонат калия реагирует с парами воздуха. Эти пороха не нашли применения в артиллерии из-за большого разрывного действия и используются только в малых /калибрах в основном в охотничьих боеприпасах.


Глава 5. Но никого не может он согреть

107

Кроме того, смеси высоко нитрованного пироксилина с селитрами в своё время широко применялись в горнодобывающей промышленности: пироксилиновые аммониты с нитратом аммония (сост. 317), тониты с нитратом бария (сост. 318), потентит с нитратом калия (сост. 319).

5.3. Порох, который не дымит

аверное, в детстве Вы играли в разбойников или пиратов. А


чем Вы рисовали шрамы? Настоящие артисты для этого используют коллодий — медицинский клей для крепления повязок, представляющий спирто-эфирный раствор нитроклетчатки. Оказывается, высохшая коллоидная плёнка этого продукта является идеальным пироксилиновым порохом.

Для приготовления такого пороха не обязательно получать раствор нитроклетчатки, а достаточно с помощью минимального количества растворителя перевести её в крутое желатинообразное тесто


и придать ему форму прессованием. Мало того, без ущерба для метательных свойств часть волокон нитро клетчатки может оставаться


нетронутой растворителем, лишь бы они склеились растворившимся


продуктом.

Пироксилиновый бездымный порох Вьеля появился на вооружении французской армии в конце 80-х годов XIX в., а его технология ещё многие годы являлась предметом строжайшей государственной тайны.

Если Вы обещаете никому не рассказывать секрет, то знайте, что для приготовления этого пороха (тип «В») берут измельчённую


смесь (мезгу) высоко нитрованной (~13%N) клетчатки и коллоксилина (10,7-12,2%N) в такой пропорции, чтобы содержанне азота в


108

Часть 1. Опасное знакомство

Конечном продукте было в пределах 12,0-12,75% (обычно 12,5%N).

Концентрация растворимой нитроклетчатки


в зависимости от природы растворителя обычно варьирует в пределах 20-50% (для спир-


то-эфирной смеси 1:2 -


40-50%).

Чаще всего такой


продует представляет


собой смесь коллодия, получаемого растворением пироксилина №2


в спирто-эфире и пироксилина №1 с более


высоким содержанием


азота, очень плохо растворимого в этой системе реактивов.

Желатинизацию нитроклетчатки (набухание, и растворение) проводят в герметичных мешалках в течение 2-4-х часов. Затем плотную массу прессуют в виде тонких пластин (Квадратов или лент) и так; называемых «макарон», изменением толщины и конфигурации которых можно регулировать скорость горения пороха. Полученный продует сушат вначале при комнатной температуре, а потом при 50°С.

Даже в готовом пироксилиновом порохе остаются следы растворителя, придающего ему специфический запах. По внешнему виду пороха этого типа напоминают рог цветом от жёлтого до тёмно-зелёного, относительной плотностью 1,6. При длительном хранении в открытом состоянии они поглощают до 2% влаги. Такие пороха абсолютно нечувствительны к сильным ударам, попаданию пули и даже действию обычного (капсюля.

Для их детонации необходим мощный импульс тротиловой шашки или динамита. Воспламеняются они при 180°С, температура их горения в замкнутом пространстве достигает 2670°С.


Глава 5. Но никого не может он согреть

109

Недостатком пироксилинового пороха Типа «В», приготовленного на спирто-эфирной смеси является постепенное расстройство коллоидального строения по мере улетучивания растворителя.


Отсюда видно преимущество подобных порохов с применением более дорогого ацетона, растворяющего оба вида нитроклетчатки.

К 1892 г. благодаря исследованиям научно-технической лаборатории российского морского ведомства были изучены условия


заводского производства нового по тем временам технического вида


нитроклетчатки, названного «пироколлодием» с идеальным содер-


жаннем азота 12,5-12,6% для изготовления пороха. Этот продукт


полностью растворялся в спирто-эфире, а получаемый на его основе


порох отличался большой однородностью состава и стойкостью при


хранении.

Новый порох так и назвали «пироколлодиевым» или «типа


Т», однако в иностранной литературе со временем он почему-то получил название «американского».

Применяемая в технологии такого пороха нитроклетчатка


должна выдерживать пробу Вьеля - быть устойчивой к нагреванию


при 110°С не менее 4 часов.

Опасным производственным моментом являлась сушка измельчённой мезги, послужившая из-за распыления взрывоопасного продукт причиной многих катастроф. Во избежание пожара по методу


Ивана Михайловича Чельцова влажную нитроклетчатку перед сушкой слабо прессовали в диски, измельчаемые без особых усилий, или по австрийской технологии смачивали спиртом.

Гомогенные пороха этого типа применяются и сегодня. Пироксилин №1 (13,2-13,5%N) желатинируют ацетоном; нитроклетчатку, содержащую 13,2% азота, обрабатывают этилацетатом или


по

Часть 1. Опасное знакомство

амилацетатом; пироколлодий (12,6%N) растворяют в спирто-


эфирной смеси. Для производства некоторых порохов этого типа

применяют нитробензол.

Толщина пороховых кол-


локсилиновых пластинок в зависимости от назначения обычно варьирует 0,25 мм до 4,0 мм.

Содержанное остаточного растворителя может составлять 2-


7% (в большинстве ГОСТов


5%), поэтому для постоянства


состава такой порох хранят в


герметичных условиях. Удельный вес пороховых пластинок


увеличивается по мере снижения концентрации растворителя


и лежит в пределах 1,55-1,64.

Количество поглощаемой влаги даже при погружении в волу


нэ несколько суток: не превы-


шэет 3%.

При быстром нагревании (5 град/мин) на парафиновой бане этот порох воспламеняется в пределах 170-175°С. При ударе на стальной наковальне падающим копром он способен детонировать только при максимальной высоте поднятия. Не воздухе сгорает быстро и без дыме, хотя племя одной такой пластинки задуть даже легче, чем свечки и торте юбиляра, особенно, если он в возрасте. Воспламенение пороховых пластин происходит довольно медленно, поэтому поначалу для инициации горения в орудиях и бомбах дополнительно применяли дымный порох. Галлоксилиновый порох обладает большой прогрессивностью, то есть, его поверхность при горении увеличивается, а быстрота сгорания возрастает пропорционально повышению давления. Остаточный растворитель понижает быстроту сгорания пороха.

Первые же масштабные испытания в морском отделе Охтинского полигоне позволили установить, что облегчённые в 1,4-1,8 раза заряды коллоксилинового пороха


По сравнению с разновидностями дымного пороха коллоксилиновый имеет ряд преимуществ:

- объём, выделяемого газа выше в 3-4 раза (V0= 894 л/кг + 16,6—р),

-количество выделяемой энергии больше в 1,2-1,8 раза (Q = 3782 кДж/кг-110,5—р),

- по силе взрыва мощнее в 2,9-3,3 раза (f = 9210 кг/см “- 40—р),

- температура горения в 1,1-1,3 раза ниже (2454°С - 60,5—р), где р - содержание растворителя в %, но не выше 5%.

В производстве современных бездымных порохов применяются инертные и активные желатанизаторы. Первые, а в их числе и остаточные растворители, снижают силу пороха. Наиболее употребительны твёрдые продукты, образующие эвтектические смеси с нитроклетчаткой: централиты (замещённые дифенилмочевины), Камфора, алкилфталаты, различные производные уретана. Некоторые из них также выполняют функцию химических стабилизаторов, связывая влагу и нейтрализуя выделяющуюся азотную кислоту.

Наиболее широко с этой целью используются централиты - симметричные №Н'-диалкил-№Н'-дифенилмочевины, получаемые взаимодействием N-алкиланилинов с фосгеном. При гидролизе этих продуктов образуются N-алкиланилины, которые связывают свободную азотную кислоту, превращаясь в алкилфенилнитрозамины.

В своё время для стабилизации бездымных порохов широко использовался дифениламин, анилин и амиловый спирт (порох марок «Д», «АМ» и др.).


112

Часть 1. Опасное знакомство

В состав бездымного пороха могут входить катализаторы горения: оксиды и соли металлов, чаще свинца и хрома. Бихроматные


пороха более чувствительны к удару и трению.

Активные желатинизаторы сами являются взрывчатыми веществами и в составе бездымного пороха усиливают его энергетиче-


скне показатели. Так, наиболее употребительны нитробензол, динитротолуол, нитрогликоль, нитродигликоль, некоторые нитропарафины и, конечно же, нитроглицерин.

В 1887 г. основатель империи динамитных заводов А. Нобель


предложил нитроглицериновый порох, который в отличие от входящих в его состав особовзрывчатых компонентов не детонировал


даже при сильном ударе и обладал прекрасиыми метательными характеристиками. Уже в 1890 г. под названием «баллистит» в виде


длинных прямоугольных призм и кубов он появился в Германии и


Австрии. Ещё более массово для военной компании этот порох в


виде струи стал примениться в Италии.

Технология его проста: сухой коллодийиый пироксилин

(~11,2%N) погружают


в охлаждённый


(8°С) нитроглицерин, взятый в избытке. Для


ускорения желатиииза-


ции из сосуда помпой


откачивают воздух. Через время продукт отжимают на прессе или


центрифуге и гомогенизируют- нагреванием до


80°С. Желатинизирован-


ный продукт вальцуют в


прозрачные листы толщиной 1-2 мм, из которых нарезают порохо-

Первоначалыю был иалажеы выпуск баллистита без вспомогательных веществ (сост. 320). Черёз некоторое время появился ста-


Глава 5. Но никого не может он согреть

ИЗ

билизированный баллистит, который содержал по 49,5% пироксилина №2 (12%N) и нитроглицерина, а в качестве консерванта включал 1% дифениламина (сост. 321).

Впоследствии в качестве стабилизаторов широко использовался анилин, Камфора (камфара) и танин (танин).

Для уменьшения температуры горения уже к концу XIX в. на Кёльнско-Ротвейльских заводах был налажен выпуск баллистита (сост. 322), с пониженным содержанием нитроглицерина (42%).

Фирма Максима из Норденфельда даже предложила высокостойкие сорта бездымного пороха, включающие 5-12% нитроглицерина, около 1% мочевины и до 2% касторового масла. Они имели цилиндрическую форму с продольным каналом.

Этот порох применяется и сегодня, а в основе его технологии доисторический метод Лундгольма-Сайерса: к суспензии пироксилина №2 в тёплой воде (30-50°С) при энергичном перемешивании сжатым воздухом медленно приливают расчётное количество нитроглицерина и сопутствующее компоненты. Прожелатанированную массу, называемую «галетой» на несколько дней оставляют «созре- ватъ» до полной гомогенизации, озжимакуг от воды и вальцуют до прозрачного состояния с последующей переработаой.

Бездымные пороха с высоким содержаннем ниТроглицерина обладают повышенной мощностью. Температура горения баллистатов (~3380°С) значительно выше, чем пироксилиновых порохов (~2670°С), поэтому они быстрее вызывают глубокую эрозию (выгоранне) орудийных стволов (Q = 5481-5711 кДж/кг, Vc= 808 л/Кг, f = 10000 кг/см2).

Для снижения температуры сгорания бездымного пороха сме- щактг направленне реакции его горения до образования угарного газа за счёТ добавки горючих вещеста: угля, камфоры, аромашче- ских нигропроизводных, вазелина и др. Такне пороха получили названне «кордиты».


Этот порох был изобретен английскими химиками сэром Абелем и профессором Дьюаром (1889) и после надлежащего испытания принят в Англии, как для мелкокалиберных ружей, а затем и артиллерии (сост. 323).

Как показал анализ секретных образцов первого кордита из Англии, проведенный руководителем научно-технической лаборатории российского морского ведомства П.П. Рубцовым «новый» бездымный порох содержал 57,64% нитроглицерина (~18,3%N), 37,23% пироксилина (~12,7%N) и 5,14% вазелина. В последующне виды кордита стали включать в качестве химического стабилизатора до 1 % дифениламина (например, сост. 324, табл. 18).

При изготовлении кордита для перевода высоконитрованного пироксилина в коллоидальное состоянне применяют ацетон (1/5 часть от веса пороха) высушенный пироксилин тщательно в теченне 2-3-х часов перемешивают с раствором нитроглицерина в ацетоне,


Г лава 5. Но никого не может он согреть

115

туда же добавляют расплавленный вазелин. В своё время для этой процедуры в царской России применяли хлебомесилки системы Вернера - попробуйте приспособить кухонный комбайн «Mpia». Желатинированную массу выдавливают прессом в виде непрерывных струн. Их наматывают на катушки, «подвяливают» в естествен- ных условиях, иарезают необходимой длииы и сушат до полиого удалеиия растворителя.

Содержаыне иитроглицерииа в кордитиых видах пороха не-

/*» Т./Х -Т Г tr Л ПТ ГПГО ITOW л КЗ л ТТ П I К Г» -т- I 1'Т'ЛК/

Важиую группу в арсенале бездымных порохов составляют пи-


роксилиновые смеси с нитропроизводными ароматических углево-


дородов: пикриновой кислотой, нитробензолом (индюрит и кнне-


гиг, сост. 325), тринитротолуолом и динитротолуолом (пластоме-

нигы) и др.

Наиболее древний


из них индюрит раз-


работан американским


изобретателем Мон-


рое и внедрён в про-


изводство в конце XIX


в. в Ньюпорте. «Не-


растворимый» пирок-


силин №1 промывают


древесным спиртом и


желатинируют нитро-

бензолом, которого берут 90-180% от массы нитроклетчатки. Валь-


116

Часть 1. Опасное знакомство

цуют, режут на зёрна, обрабатывают их горячей водой и паром до твёрдого состояния и оюэычатсльио досушивают иа воздухе.

Большииство видов бездымиого пороха обладают отрицатель-


ным хислородным балансом и в продуктах их разложения присутст-


вует угарный газ!

Охотыичьм бездымные пороха в основном принадлежат к пи-


роксилиновой группе и включают окислители (нитрат бария и ка-


лия, бихромат аммония и палия). Знаменитый «Сокол», разработан-


ный генералом Лишевым и впервые внедрённый в производство на


Шлиссельбургском пороховом заводе, за последнне ПО лет нашего


зиакомства поактически не изменился.

Если Вы не будете пытаться сварить из него вишнёвый кисель, я подскажу рецепт его приготовления.

5.4. (Взрывчатый крсель

ри желании из крахмала можно приготовить не только вкус-


ный пудииг, но и грозиое взрывчатое вещество ксилоидин.


Глава 5. Но никого не может он согреть

117

Высушенный белый порошок не растаорим в воде и спирте, гигроскопичен, расТворим в ацетоне, спирто-эфирной смеси и кон- центрированной азотной кислоте. По стойкости к нагреванию он сходен с нитроклетчаткой, температура его самовоспламенения 170- 175°С.

Продукт хорошо расТворяется в нитроглицерине, но можеТ применяться и самостоятельно.

Впервые мононитрокрахмал и два его динтроизомера ещё в 1832 г. получил всё тоТ же Бракконо во Франции, обрабазывая картофельную муку и крахмал дымящей азотной кислотой.

Австрнец Ухациус (1861) предложил для выделения нитро- крахмала из азотнокислого расТвора концетрированную серную кислоту, что позволило смнтезировазъ взрывчазый продукт с повы-

118

Часть 1, Опасное знакомство

шейным содержаннем азота и предложить его в производстве поро-


ха.

Позже (1892) Отто Мюльгаузер выделил в чистом виде и описал


тетранитрокрахмал (11,1 %N) Ci2Hi606(0N02)4, пентанитро-

крахмал (12,75%N) и даже гексанитрокрахмал (14,1%N). С по-


вышеннем содержания связанного азота детонационные свойства


нигроэфиров крахмала усиливаются.

В империалистичесиую таюэй нитрокрахмал подобно пироксилину широко применялся в виде прессованных шашек, а также для снаряжения американских гранат и снарядов.

Обычно, с этой целью использовали высокобризантную смесь, содержащую 50% нитрокрахмала (13% N), 47,5% нитрата натрия и 1% карбоната натрия. Её пропитывали минеральным маслом (1,5%). Скорость детонации такого ВВ достигает 4,2 км/с (сост. 326).


Глава 5. Но никого не может он согреть

119

Нитрокрахмал входит в состав некоторых аммоналов (сост. 327), где его содержанне не превышает 15-20%. Скорость распространения ударной волны таких составов лежит в тех же пределах (4,15 км/с), но они отличаются повышенной фугасностью.

На сегодняшний день нитрокрахмал средней степени нитрации широко применяется для производства бездымных порохов. Так, полученне наиболее удачного для этой цели тетранитрокрахмала сводится к следующему.

Немалую угрозу для жизни соседей может представлять обычный сахар, особенно после обработки его нитрующей смесью. Так, нитросахароза (Сл~ 28°С) и нитромальтоза (tnjl ~ 163°С) - мощные взрывчатые вещества, чувствительные к удару, с температурой воспламенения около 135°С.

Пентанитроглюкоза C6H70(0N02)5 плавится при температуре 10°С, а детонирует- около 140°С, хотя её взрывные показатели посредственные.

При обработке порошкообразной канифоли концентрированной азотной кислотой (d = 1,5) на водяной бане образуется твёрдое легко детонирующее вещество нитрезин, которое ещё в 1886 г. Шульце предложил для изготовления специальны)! пироксилиновых оХот- ничьиХ пороХов.

теля индиго азотной кислотой образуется жёлтая краска - пикриновая кислота.

Глава 6. Ароматическне громовержцы

6.1. (В плену опасных заблуждений

еТ Худа без добра», - решили П. Вульф (1771) и Гаусман


(1788), когда установили, что при обработке синего краси-


120

Часть 1. Опасное знакомство

Её изученнем в разное время занимались известные химики Вельтер (1799), М. Шеврель (1809), Ю. Либих (1827), Ж. Дюма (1836), О. Лоран (1841), К.Ю. Фрицше (1858). С 1849 г. пикриновую иислоту уже широко используют как промышленный краситель. И только в 1885 г. благодаря исследованиям Г. Шпренгеля было запатентовано её примененне в качестве мощного взрывчатого вещества.

Для получения пикриновой кислоты не обязательно портить дорогой индиговый краситель. Ещё в 1841 г. О. Лоран подумал также и разработал синтез прямого нитрования фенола.

Члены кружка «Юный химик» для производства пикриновой кислоты обычно используют сульфофенольный метод.

Кристаллы пикриновой кислоты взрываются лишь при сильном ударе на наковальне или резком нагревании выше 300°С, например,


Глава 6, Ароматическне гпомовепжцы

121

1акне снаря-


ды успешно при-


менялись во мно-


гих странах мира


для стрельбы из


орудий с началь-


ной скоростью


полёта до 600 м/с.

Для их детонации


использовались


промежуточные


«запальные» пат-


роны из сухого


пироксилина или


динамита.

Англичане впервые применили пикриновую кислоту под названнем «лиддит» в африканской войне с бурами в 1899 г. против защитников «Оранжевого свободного государства», а чуть позже (1900-1902) в Трансваале.

На вооружении японской армии пикриновая кислота была известна КаК «шимозе» или «шимозид», а в руссной - «никрииш »

I лава о. ароматическне громовержцы т

их нельзя бросать на раскалённую печку. На открытом воздухе при локальном поджигании вещество спокойно горит ярким пламенем. Чувствительность плавленой массы значительно ниже, она не детонирует в момент выстрела снаряда, в связи, с чем в своё время была важнейшим ВВ военного назначения.

Для детонации порошкообразной пикриновой кислоты достаточно импульса от капсюля с 1,5 г гремучей ртути, а для взрыва прессованного продукта понадобится усилить детонатор как минимум вдвое (3 г) и использовать его только в жесткой оболочке.

Первые попытки флегматизировать («успокоить») пикриновую кислоту для артиллерийского применения были связаны с пропитываннем её 3-5% раствором ыэллодия в спирто-эфире.

В 1886 г. на закрытых военных стрельбах во Франции Тюрпен впервые продемонстрировал разрывные снаряды, начинённые взрывчатым веществом мелинитом, Как оказалось впоследствии - плавленой пшсриновой кислотой («rnele» - мёд).

122

Часть 1. Опасное знакомство

Секретная германская технология приготовления мелинита предусматривала осторожное плавленне пиКриновой кислоты (130- 140°С) на масляной бане и разлив её в пустотелые снаряды под дав

леннем углекислоты.

Позже, для упрощения технологии производства и снижения температуры плавления, К пихриновой иислоте стали добавлять низюэплавкне ароматическне нитропроизводные: динитрофенол (DD 60/40, сост. 328; MDPC, сост. 329), динитронафталин (MDN, сост. 330), мононитронафталин (MMN, сост. 331), тринитрокрезол (крезилит №2, сост. 332), тринитротолуол (МТТС, сост. 333), ксилил (МТХ, сост. 338) и др. (табл. 19).

В своё время так-же активно применялась жидкая взрывчатая смесь пикриновой и азотной кислот на кизельгуровом наполнителе (оксонит, сост. 359), не уступающая по силе взрыва многим динамитам.

Таблица 19. ВВ на основе ароматических нитропроизводных


Глава 6. Ароматическне громовержцы

123

Таблица 19. Продолженне

Давно установлено, что при контакте пикриновой кислоты со многими металлами и их солями, особенно во влажной среде, она приобретает очень взрывоопасные свойства. При этом некоторые образующнеся её соли склонны к самодетонации! Это неоднократно служило причиной спонтанных взрывов артиллерийских складов. По технологии пикриновую кислоту изолируют от металлических стенок снарядов специальными лаками. Однако столь опасное свойство сильно ограничило примененне пикриновой кислоты в военных целях.

Спокойнее ведут себя калийная и аммонийная соль пикриновой

кЧЛСППТК!


124

Часзь 1, Опасное знакомство

Пикрат аммония относится.К категории безопасных, но в то же


время взрывчатых веществ. ТаКую снисходительную хараклсристи-


Ку он получил благодаря ряду полезных свойств. В отличне от пик-


риновой кислоты он не реагирует с металлами с образованнем


взрывоопасных солей, не чувствителен К механическому воздейст-


вию и имеет более высоную температуру воспламенения. Кроме то-


го, объём выделяемых газов при его разложении значительно выше,


а скорость детонации ниже, что позволило в своё время активно ис-


пользовать его в попоховых композициях.

Оно близко описывает процесс, однако на практике реакция сопро-


вождается выделеннем углеродистого остатка в виде сажи и объём


взрывных газов не дотягивает до теоретичесхого уровня 998 л/Кг.

Его используют в запрессованном виде (d = 0,5) для сигнальных свистков и сирен, поскольку в присутствии окислителей он сгорает с характерным свистом. Осторожно, продукт очень чувствителен К механическим воздействиям и взрывается от удара.

Уравненне взрывного разложения пикрата палия имеет вид:

Детонация пикрата аммония протекает по уравнению:


Глава 6. Лппмятчегкне гппмпвепжпы

125

При взаимодействии горячих растворов пикрата аммония и цианистого калия образуется красящее вещество пурпурно-красного цвета - «изопурпурат калия», детонирующее при ударе.

В составе некоторых ВВ применяется пикрат гуанидина.

История применения пикриновых солей в баллистике началась ещё с коица 60-х годов XIX в., когда во Фраиции был предложен пикриновый порох Дезнньоля. Его приготовляли в Буше из смеси пикрата калия, угля и селитры, причём, отдельно в ружейном (сост. 334) и пушечном варианте (сост. 335).

Вскоре этот взрывчатый продукт уступил место более мощному пороху Брюжера (сост. 336), состоящему из пикрата аммония и калийной селитры (54:46), приблизительно отвечая соотношению C6H2(N02)30NH4 : 2KN03.

Модернизацней этого состава в сторону увеличения содержания селитры был разработан так называемый «зелёный порох». Простота его приготовления и хорошне результаты первых стрельб побудили французское правительство с 1881 г. начать перевооруженне своих войск.

Такое интересное названне он получил из-за окраски технического пикрата аммония. В зависимости от назначения, соотношенне его компонентов могло изменяться (сост. 337). Он отличался высокой механической устойчивостью и отличными метательными свойствами.

Взрывное разложенне всех ароматических нитропроизводных • протекает с кислородным дефицитом, поэтому введенне в состав таких ВВ сильных окислителей повышает их показатели. Пикриновая кислота не является исключеннем.

Уравненне детонации смеси пикрата аммония и калийной селитры (43,2:56,8), рассчитанное на полное горенне имеет вид:


126

Часть 1. Опасное знакомство

По внешнему виду он представлял зёрна зелёного цвета приблизительно вдвое крупнее, чем у дымного пороха, очень плотные и прочные, удельным весом 1,85. Этот порох относится К хатегории малодымных, а продукты его горения пракгичесии не ттссичны.

К 1884 г. французспая артиллерия приступила К переоснащению новым метательным составом полевых пушен, но опоздала: Вьель в центральной парижской пороховой лаборатории предложил более прогрессивный пирохсилиновый порох.

Вместе с тем, взрывчатые вещества на основе пикратов длительное время широко применялись для разрывного действия.

Так, порох Фонтена (сост. 339), состоящий из пикрата калия и бертолетовой соли (1:1), использовался для снаряжения авиабомб.

Пикриново-аммиачный порох П. М. Чельцова «громобой» (сост. 218, табл. 13) [СбН2(№)2)зО№14 : 8NH4NO3] нашёл примененне в России для начинки подводных мин и разрывных снарядов.

Таким образом, пикриновая кислота и многне её соли обладают выдающимися взрывными качествами, однако в силу высокой ме-


Глава 6, Ароматическне громовержцы

127

ханической чувствительности и способности реагировать с металлами при хранении с образованнем легко детонирующих веществ, в настоящее время с этой целью используются ограничено.

Кроме того, пикраты широко применяются в мирной пиротехнике для имитации звуковых сигналов, в частности, звука падающей авиабомбы.

Остальные изомерные тринитрофенолы - высоКобризантные ВВ, но из-за низкой химической доступности представляют меньший интерес. ОН

При осуществлении реанции нитрования фенола в более жёстких условиях удалось осуществить синтез его тетранитропроизвод- ных, в числе которых преобладает 2,3,4,6-изомер. Это опасное вещество по силе бризантного действия значительно превосходит тротил и пикриновую кислоту.


128

Часть 1. Опасное знакомство

Использованне в реакции нитрования вместо фенола его метилированного аналога анизола, позволило создать мощные ВВ, не склонные К солеобразованию с выделеннем самодетонирующих веществ в отличне от пикриновой кислоты.

Наиболее перспективным продуктом в этом ряду оказался ме- тилпикрат. По сравнению с пикриновой кислотой он менее чувствителен К удару. Скорость его детонации равна 7,5 км/с. По силе взрыва метилпикрат превосходит тротил. Он безопасен в хранении и не образует с металлами взрывоопасных солей.

Пикраминовая кислота попала в список грозных ВВ благодаря Тюрпену. Она была случайно получена Вёлером (1828) действнем железного купороса на пикриновую кислоту в поисутствии из

бытка известа. Берцелиус даже предложил для неё замысловатое названне «гематан азотной КислоТы». Жирар разработал (1853) способ её синтеза восстановленнем пикриновой кислоТы сероводородом в аммиачной соеде.


Глава 6. Ароматическне громовержцы

129

Из 6 изомерных незамещённых диниТрофенолов практическое примененне в производстве взрывчатых веществ нашёл только наиболее доступный 2,4-динитрофенол. Самостоятельно он не используется ввиду невысоких детонационных характеристик. Однако этот продукт входит в состав некоторых боевых ВВ: «DD60/40» (сост. 328), «MDPC» (сост. 329), пик применения которых пришёлся ещё на первую мировую войну.

Способностью детонировать также обладают некоторые мононитропроизводные фенола. Их можно взорвать с помощью сильно


130

Часть 1. Опасное знакомство

го детонатора или резкого нагревания, однако бризантное действне


таких веществ оставляет желать лучшего.

+2,6-Дихлор-4-нитрофенол - жёлтые пластинки из

В

этанола; d = 1,822; tpa,,, 125°С; при резком нагревании


или действии капсюля взрывается; растворим в эта-


ноле, эфире, хлороформе и бензоле; не растворим в


воде. Взрывные характеристики посредственные.


Военного и промышленного применения не находит.

ОН

О

N0,

Взрывчатые свойства иитропроизводыых хрезола мало отличаются от соответствующих феыолятов и пикратов. Наиболее грозиый из иих крезилит ыеплохо зарехомеыдовал себя ещё в первую мировую войыу. Оы входит в состав ыекоторых ВВ военного ыазыачеыия: МТТС (сост. 333), MDPC (сост. 329) и крезилит №2 (сост. 332).

Высокую чувствительность этого вещества к удару удалось зыачителыю умеиьшить, переводя его в аммиачную соль. Этот взрывчатый продукт под названнем «экразид» впервые применила Австро-Венгрия. Сила взрыва этого вещества даже превосходит динамит №1.

Известны взрывчатые нитропроизводные на основе полифенолов. Получаются они аналогично пикриновой кислоте и не уступают ей по действию. Некоторые соли этих веществ очень чувствительны

Глава 6. Ароматическне громовержцы

131


132

Часть 1. Опасное знакомство

Чуть не забыл. Имейте в виду, что в сухом виде это вещество легко электризуется, а чувствительность его такова, что тенерес запросто детонирует даже от исКорКи статического электричества! Поэтому в его производстве на последней стадии применяют только токопроводящую посуду (чаще металлическую), заземляют оборудованне и даже персонал.

Стифнат свинца почти в два раза менее восприимчив К удару, чем аналогичный азид, хотя он более чувствителен К лучу огня. По чувствительности К трению он занимает промежуточное положенне между азидом свинца и гремучей ртутью.

Спорость его детонации 5,2 км/с, а бризантность - 30 г дроблёного песка при стандартных условиях взрыва. В малом количестве без оболочки стифнат свинца даже можно поджечь. Он очень энергично сгорает со споростью 25-30 см/с, однано изготавливать из него бикфордов шнур попа никто не решился.

Стифнат свинца применяется в качестве первичного ВВ для капсюлей-детонаторов и напсюлей воспламенителей. Он используется кап в чистом виде (например, для снаряжения пиропатронов некоторых типов или вместо гремучей ртути), так и в смеси с азидом свинца (сост, 797, табл. 40) для улучшеиия его воспламенитель- Ных качеств.


Описанные нитрофенолы дают фиолетовое окрэшивэнне с солями железл, проявляют иислые свойстве, образуют взрывоопэсные соли с контактирующими метэллэми при хрлнении, особенно при повышенной влюиности.

И, что особенно влжно, эти ВВ обладлют противомикробным, противогрибковым, а ТаКже дубящим действнем, поэтому в полевых условиях их можно использовать для обрлботки мелких ссадин и дезинфекции обуви. При отрлвлении этими веществлми полезно употреблязь молоко.

рлндт первым получил 2,4,6-тринитротолуол. Без сомнения, его техническое нгзвлнне «тротил» стэло символом и энвивалентом

ля его репутации было бы лучше, если бы его не изобрели. Но всё произошло с точностью до нлоборот. В 1863 г. И. Вильб-


134

Часть I. Опасное знакомство

взрывчатых веществ. Все 6 его изомеров оказались высоиобри—зант- ными соединениями.

Тпотип вы- 1

пускается в Кри- сталличесКом, чешуйчатом и гранулированном виде. В своё время в зависимости от степени чистоты его различали по сортам: «D» (t„;, >

80,6°С) для усиленных хапсюлей- детонаторов, «О» (Пл >79°С) для заливки снарядов, «М» Дпл >78°С) для гориых работ.

Для получеиия тротила понадо-

V'


Глава 6, Ароматическне громовер—жцы

135

Чистый тротил в физичесиом и химическом плане очеиь стойкое вещество, безопасиое в обращеиии. В присутствии щелочей ои опрашивается в красиый цвет, а при иагреваиии с иими подвергается глубокой деструиции с выделеннем аммиана.

бится толуол, концентрированная серная и азотная кислота.


136

Часть 1, Опасное знакомство

Его соли со щелочами (тротилаты) обладают высокой механи- чесюэй чувствительностью.

0,38 г, а азида свинца - 0,1 г. Восприимчивость плавленого и чешуйчатого тротила ииже, чем у пороижообразных прессованиых образцов. Крнтичесхий диаметр гранулированного тротила 8-10 мм. С повышеннем плотности его детонационная чувсТвиТелыюсть сиижается, а взрывиые харахтеристихи улучшаются.

При относительной плотиости тротила 1,55 (плавленый продукт) сиоросзъ детонации достигает до 6,7 Км/с, а при 1,663 (монокристалл) - до 7,0 км/с. У чешуйчатых и гранулированных сортов этот похазатель ииже (4,0-6,0 Км/с). Энергия взрыва тринитротолуола 4220 КДж/Кг вполне соответствует аммоиитам (иапример, 6ЖВ). Давлеине его детоиации проявляется на уровне иитроглицерииа

1 равиметричесная


плотиость тротила


0,5-0,85, переплав-


ленного продукта -


1,55, моноирис-


талла - 1,66. Его


гигросюэпичность


менее 0,05%. Тро-


тил малочувстви-


телен К трению и


механичесиим уда-


рам, в том числе


прострелу пулей.


Для его подрыва


предельный ини-


циирующий заряд


гремучей ртути


составляет 0,26-


Глава 6. Ароматическне громовержцы

137

Температура вспышки тротила при быстром нагреве 290-310°С. Температуру 215°С он выдерживает оноло 5 часов, а 225°С - 2,5 часа, при этом горит жёлтым иоптящим пламенем не взрываясь.

Тротил находит примененне для изготовления детонирующих шнуров, снаряжения снарядов, промежуточных детонаторов и Кап- сюлей. Используют его КаК самостоятельно в виде прессованных или литых шашек, так и в смеси с другими ВВ. Отечественная буровая тротиловая шаижа длиной 7 см и массой 75 г имеет диаметр 3 см, что соответствует размеру стандартного бура для горных пород.

Широхо применяется тротил в гранулированном виде: грани- Тол, гранулотол, гранаТол, пелетол, нитропел. В том числе в смеси с алюминневой пудрой (гранатол А. алюмотол и др.), погорая повышает энтальпию их взрыва на 20-30% (до —5300 КДж/КГ). Эти водоустойчивые ВВ, КаК и суспензионно-смесевые Типа «slurry» и акватолов используются для подводных взрывов.

Низкая температура плавления тротила позволяет использовать его для изготовления многочисленных бризантных хомпозиций.

Для снаряжения торпед и напсюлей-детонаторов в своё время активно применялся легкоплавкий (65°С) сплав тротила с тетрилом (1:1, сост. 341).

Ещё во время первой мировой войны немецнне авиабомбы начинялись плавленой смесью тротила с геисанитродифениламином либо его аммонийной солью - ауранцней (65:35, сост. 342).

Известны многочисленные взрывчатые сплавы тротила с пиК- риновой кислотой, ирезилитом и исилилом (МТТС, МТХ и др., сост. 333, 338).

Составы с ТЭНом (пентолит) и геисогеном («состав В», «смеси ТГ», айригел) находят примененне в хачестве промышленных ВВ для дробления негабаритных КусКов породы, сейсмичесхой разведки и снаряжения кумулятавных зарядов.

I лава о. Ароматическне громовержцы 13/

20,5-21,0 ГПа. Несмотря на высокне бризантные хараКТеристиКи (19 мм в тесте обжатия) фугасное действне тротила (работоспособность) в целом оставляет желать лучшего (285 мл в свинцовой бомбе). Взоывное оазложенне тоотила ппотеКаеТ по уравнению:


138

Часть 1. Опасное знакомство

В современном исполнении айригел представляет гранулированное ВВ, содержащее тротил, гексоген и алюминий (3:1:1, сост. 340),

Крупногранулированные ТроТиловые ВВ гранулотол и алюмо- тол применяются для обводнённых схважин, где могут неограниченно долго храниться без потери взрывчатых свойств. Перед «Кус- юэвым» и чешуйчатым тротилом они имеют множество преиму

ществ: сыпучи в сухом и смоченном состоянии, не слеживаются, хорошо хранятся и, главное, удобны для механизированной закладки

Для его приготовлення предварительно расплавленный чешуйчатый тротил выливают в горячую воду и путём перемешивания разбивают на хапли. Затем переливают грубую суспензию в холодную воду. Продукт быстро хрнсталлнзуется, превращаясь в гранулы.

Установлено, что бризантное и особенно фугасное действне значительно повышается у водосодержащего гранулотола. Tax, объём взрывных газов увеличивается с 750 л/Кг до 1045 л/Кг (!), работа взрыва с 3000 кДж/хг до 3600 КДж/Кг, бризантность в стальном юэльце с 24-26 мм до 32-34 мм, КритичесКий диаметр в стальной оболочхе уменьшается с 10-15мм до 5-10 мм.

Алюмотол изготовляют, добавляя в расплавленный тротил алюминневую пудру. Он выпусхается в виде сферичесиих гранул серого цвета диаметром 2-4 мм и плотностью 1,52-1,68. Температура его вспышки составляет 310-320°С, Введенне в состав алюминия повышает теплоту взрыва до 4740 КДж/Кг (особенно для водосодержащего алюмотола 4930 кДж/Кг) и его «работоспособность» (4270- 5080 кДж/Кг). При этом объём выделяющихся газов даже несхольюэ уменьшается (675-815 л/Кг). Спорость детонации сухого алюмотола ниже, чем у гранулотола и зависит от содержания алюминия.

При плотной укпадхе гранул в шпур может входить до 30% воды. Предполагается, что алюминий в момент взрыва большую часть этой воды восстанавливает до водорода, а половину образующегося


Глава 6. Ароматическне громовержцы

139

угарного газа до свободного углерода. По ирайней мере, иоптит алюмотол при взрыве сильнее тротила. Спорость детонации водонаполненного алюмотола возрастаете 4,0 Км/с до 5,5-6,0 км/с.

Известио, что при взрыве этих ВВ образуется большой объём окиси углерода, водорода и метана, способствующих вторичному воспламенению (кислородный балаис тротила - 74%). Посиольку при их детонации в водонаполненном состоянии содержанне горючих газов уменьшается, тахне ВВ применякуг на отКрыТых работах в обводиёиных скважииах при подрыве КрепКих пород.

Мощность тринитротолуола значительно возрастает в смесях с охислителями, в качестве которых чаще всего применяются нитраты.

В своё время очень известным ВВ был бельгийский макарит (сост. 343), разработанный в 1899 г. для воеииого применеиия. Ои представляет собой смесь тротила с нитратом свинца (28,1:71,9) и рассчитан иа полное горенне:

12CH3C6H2(N02)3 + 21 Pb(N03)2 —> 84СО: + 30Н2О + 39№ + 21РЬ

Близким составом и аналогичными взрывчаТыми свойствами обладаеТ итальянский пломбит (плюмбит), который в настоящее время также пракгичесии не применяется.

Взрывчатые иомпозиции, содержащне трошл с аммиачиой селитрой подробно описаиы выше, в их числе: аматолы, аммониты, аммоналы, граммоналы, пермоналы, скалиниты, баэлиниты, перинки, донарнгы, балканиты, синтезиты и др. Тахне ВВ обладают повышенной бризантностью и используются, прежде всего, для взрыва КрепКих пород.

Японснне карлиты в начестве онислителя тротила содержат смесь аммиачной селитры с перхлоратом калия (сост. 240, табл. 14).

К счастью, тринитротолуол нашёл примененне не только в Ка- честве грозного ВВ, ио и высоко эффективиого з вёрдого смесевого горючего для неноторых систем ранет, К примеру, америнанених «Rocket» (сост. 1683, табл. 83).

Тетранитротолуолы представлены 2,3,4,5- и 2,3,4,6-изомерами, ноторые получают действнем азотистой кислоты на тринитро- толуидииы, суспеизироваииые в азотной иислоте, либо обработай


140

Часть 1, Опасное знакомс гво

их персульфатом палия. Несмотря на выдающнеся взрывные хараК- теристихи тетранитротолуолы не нашли практического применения ввиду низюэй химичесхой устойчивости при хранении. Даже в лабораторных условиях их длительное нагреванне с водой в теченне суток приводит К разложению почти половины продукта.

Известны многочисленные взрывчатые динизроизомеры толуола. Эти вещества с близиими детонационными свойствами уступают тротилу по бризантным и фугасным качествам, однаКо всё же представляют грозную силу. Некоторые из них присутствуют в виде

примеси в техничесхом тротиле.

Самостоятельно во взрывном деле применяется только 2,4- дин нтротолуол, КаК наиболее химичесии доступный изомер. Бризантные композиции на его осиове и сегодия широно примеияются в

Даже мононитротолуол, взрывчаТые свойства ноторого в чистом виде не просматриваются, в смесях с хонцентрированной азотной иислотой представляет грозное оружне. На его основе разработано несиольюэ жидиих ВВ: гельгофит (сост. 360) и геллит (сост. 361).

При онислительном воздействии нитрующей смеси на толуол помимо тротила образуется не менее интересный сопутствующий

горнодобывающей промышленности. В их числе: скальный толамит (сост. 144), польскне аммониты №2 и №5 (сост. 206, 207), мартннит (сост. 309) и даже неюэторые виды пластита (сост. 347). Иногда он применяется в смеси с мононитротолуолом: английский юнижекс (сост. 243).


Глава 6. Ароматическне громовержцы

141

6.3. Юьявольсхде зелье с запахом миндаля

тот грандиозный взрыв было слышно за сотни километров. Он


длился 40 секунд, поднял в небо 207000 м3 породы и вызвал

гигантскую морскую волну высотой 60 м.

Так взлетел на воздух скалистый подводный риф Флуд-Рок площадью 3,5 га. Взрыв открыл проход Хэлль-Гэт в Нью-Йоркский порт, сократив более чем на 12 часов выход в Атлантический океан. Подготовительные работы длились 16 лет. Длина подземных галерей составила 6,5 км. В буровые скважины общей протяжённостью 34 км было заложено 13286 зарядов нового взрывчатого вещества общей массой 128000 кг.

Руководил проектом инженер-генерал Ньютон (яблоко упало на его однофамильца). Это его 12-летняя дочка в 11 часов 13 минут замкнула роковой рубильник и более чем 5 млн. долларов взлетело на воздух: именно во столько обошлись налогоплательщикам эти взрывные работы.

Пожалуй, это был наиболее мощный взрыв XIX века: три подземных толчка прокатились под Нью-Йорком, но город чудом остался на прежнем месте.

Инженеры-исследователи Аббот и Ньютон использовали для взрыва только что запатентованный (1881) хлоратный порох рэкарок, содержащий бертолетову соль и открытый наКануне Байером (1874) нитробензол.

+ 2,4,6-Тринитробензойная кислота (ени.и-тринитробензойная кислота) - жёлтые ромбическне иглы из воды, trw 221-223°С. Рас- СООН

S

творима в воде (2,05%), этаноле (26,6%), эфире q ^ 7

(14,7%). Отличается низкой механической чувство- - 'N|4J тельностыо, при действии капсюля детонатора взры- вается. Самостоятельного промышленного примене- j(jq

ння в качестве ВВ не находит. Образуется в виде примеси при производстве тротила.


142

Часть 1, Опасное знакомство

Этот ядовитый продукт с аппетитным запахом и видом ликёра «Амаретто» в смеси с концентрированной азотной кислотой почти сразу нашёл применеине для изготовления знаменитого гельгофита - одного из жидких ВВ Шпренгеля:

C6H5N02+ 5HN03 —> 6С02 + 5Н20 + 3N2 Помимо неплохих фугасных качеств этого кислого состава (при взрыве объём увеличивается в 600 раз), важным достоинством является лёгкость его приготовления из невзрывчатых веществ непосредственно на «рабочем месте».

Нитробензол входит в состав некогда очень известной хлоратной взрывчатой смеси Прометей (0№3, сост. 49). В качестве активного желатинизатора он широко применялся для изготовления пи


Глава 6. Ароматическне громовержцы

143

роксилинового пороха Монрое индюрита, а также кинетита (сост. 325).

Этот нитроуглеводород и сегодня используется для пластификации ВВ и желатинизации бездымных порохов.

Другое дело динитропроизводные бензола: при действии детонатора они взрываются. Так, основной изомер в техническом динитробензоле - 1,3-дннитробензол входит в состав многих промышленных ВВ. Чаще всего он применяется с аммиачной селитрой, например, в германских робуритах (сост. 215, 216), шведских и английских беллитах (сост. 211, 212) и некоторых аммонитах (сост. 182). Также его используют как активный заменитель более дорогой камфоры в производстве пироксилиновых порохов и целлулоида.

Изомерные тринитробензолы по детонационным характеристи- Кам не уступают тротилу и пикриновой кислоте, часто превосходя их по силе бризантного действия. Однако более низкая химическая доступность и трудность разделения сопутствующих продуктов отодвинула эту потенциальную группу ВВ на дальний план.

Наиболее перспективный из них симметричный 1,3,5- тринитробензол, который обладает мощным детонирующим действнем. Спорость его взрыва достигает 7,0 Км/с, а по силе детонации


144

Часть 1. Опасное знакомство

Не успели химики синтезировать 1,3,4,5-тетранитробензол, а пиротехнини тут же попытались сделать из него супервзрывчатку. Им это уже почти удалось. Новый продукт по фугасному действию превосходил знаменитый тротил в 1,6 раза, имел вполне приличный вид... Но, к сожалению, на этом преимущества захончи- лись. В присутствии влаги тетранитробензол быстро превращается в

он превосходит пикриновую кислоту и многне известные ВВ. Однако его практическое примененне мало рентабельно.


Глава 6, Ароматическне громовержцы

145

более дешёвую пикриновую кислоту да ещё с выделеннем агрессивной азотистой кислоты.

сейчас Вы узнаете почему.

Ещё в первую мировую войну в качестве высокоэффективных ВВ нашли примененне нитроксилолы. Технология их получения мало отличалась от производства тротала, однаКо позволяла расширить арсенал военной взрывчатки и задействовать дополнительные сырьевые ресурсы.

Обычно, нитрованнем технического ксилола получают взрывчатую смесь его тринигроизомеров. После окделения низютплавкой эвтектической смеси (ксилилового масла) выделяют твёрдое вещё- ство ксилил, в основном содержащее 2,4,6-тринитроксилол с примесью 2,3,5-изомера (до 20%). Такой технический продукт плавится при 165-170°С, что ограничивает его примененне методом заливки. Для снижения температуры плавления к нему часто примешивают тротил либо мелинит.

При большом избытке нитрующей массы все стадии нитрования ксилола можно совместить в одну. В 14 г нитрующей смеси,

6.4. УТодождите. Это не всё

оворяТ: «Кашу маслом не испорТишь», - это смотря каким. На-


пример, ксилиловое масло для этих целей явно не подходит. И


Скорость детонации ксилила лежит в пределах 6,25-6,6 км/с (при плотности 1,40-1,58). По силе фугасного действия он в 1,25 раза слабее пикриновой кислоты и по взрывчатым характеристикам приближается к показателям тротила. Его чувствительность к удару даже больше, чем у тротила, зато восприимчивость к детонации чуть ниже. Ксилил легко воспламеняется от огня и устойчиво горит в малой массе без детонации.

Ксилиловое масло тоже не выбрасывают. Оно обладает взрывчатыми свойствами, хоть и более слабыми. А за счёт жидкого агрегатного состояния применяется в технологии некоторых взрывчатых композиций.

Входящий в его состав мононитроксилол в сочетании с моно- нитробензолом и азотной кислотой в своё время широко использовался для изготовления жидкого ВВ геллита (сост. 361).

В своё время ксилил активно использовался для изготовления взрывчатых веществ военного назначения, например, высокобри- зантой тройной смеси МТХ (мелинита 55%, тротила 35%, ксилила 10%, сост. 338).


Глава 6. Ароматическне громовержцы

147

Полинитропроизводные триметилбензола (мезитилена и ге- мимеллитола) также обладают бризантным действнем, хотя существенных преимуществ перед тротилом и хсилилом не имеют, а себестоимость их значительно выше.

+ 4,5,6-Триннтрогемнмеллнтол (4,5,6-трнннтро-1,2,3-трнметнлбензол) -

а

призм этическне кристаллы из этанола; tnn 209°С; не

растворим в воде. Взрывается от капсюля-детонатора. „ ( 3

На открытом пространстве горит коптящим пламенем. 3 3

В промышленном производстве ВВ не применяется 02l'r'y''N02

из-за низкой доступности.

*ГО2

Ксилил применяется для усиления бризантных свойств и детонационной чувствительности некоторых аммонитов, например, германского скального аммонита NX (хсилила 23%, аммиачной селитры 77%, сост. 217). Последний обладает внушительным взрывчатыми параметрами и мало чем отличается от знаменитого шнейдерига. Он также склонен к «перепрессовке» с вырожденнем бризантных свойств под высоким давленнем, а по силе фугасного действия в 1,3 раза превосходит тетрил.


148

Часть 1. Опасное знакомство

Ароматическне углеводороды с более длинными боковыми цепями обычно не используются для получения взрывчатых нитросоединений, тах как азотная иислота онисляет алифаточескне фрагменты, снижая выход хонечных продуктов. Кроме того, избыток углерода повышает кислородный дефицит реакции их разложения, и они сильно хоптят.

того, что в 1887 г счастливчик К. Мартенс остался жив, после того


Как синтезировал и лично испытал мощное ВВ тетрил. Его получе-


нне отличается особой простотой, реакцию нитрования замещенно-


го анилина облегчает аминный компонент. Поэтому нарабатывать

Другое дело искусственный мускус (амбровый или ксилоль- ный), применяемый в парфюмерии: и взрывчатые характерисгики приличные и устойчивый аромат после взрыва.

6.5. Счастливчш^Мартенс

обственно говоря, отпираться было бесполезно и пришлось взять ответственность за открытне на себя. А всё началось с


Глава 6. Ароматическне громовержцы

149

тетрил впрок я не рекомендую, даже, если Вэс мучшот приступы пэнического стоэхэ по ночэм.


ISO

Часть 1. Опасное знакомство

В 1854 г. Лизани синтезировал мощное ВВ иикрамид, по силе взрыва превосходящее тротил. ЭтоТ продукт представлял собой 2,4,6-тринитроанилин и получался действнем пятихлористого фосфора на пикриновую кислоту с последующей обработкой полученного хлорпроизводиого твёрдым харбоиатом аммония. Его совре- меиный сиитсз из анилина включает дополнительную стадию защиты аминогруппы от разрушения азотаой кислотой путём сульфиро-

Это ВВ обладает замечательиыми свойствами. Оно эндотер- мично (молекулярная теплота образования -40,8 кап), а по силе взрыва и чувствительности превосходит тротил и пикриновую пи- слоту: Q = 4600 кДж/кг, V0= 765 л/кг, скорость детонации 7,5 км/с (при d = 1,63). Продует сравнительно легко прессуется до плотного состояния (d = 1,71 при 2000 кгс/см2).

Тетрил нашёл примененне в качестве бризантного ВВ для напекшей, промежуточных детонаторов, детонирующих шнуров и сна- ряжеиия торпед. Для облегчеиия техиологии чаще используется его сплав с тротилом (1:1, tn;, 65°С, сост. 341). Тетрил входит в состав многих усиленных аммонитов (сост. 185-187).


Глава 6, Ароматическне гаоиовсожцы

151

Благодаря патенту Флюрештейна мир познакомился с ещё одним важным представителем этой группы ВВ. ТетранитроНнилин подобен тетрилу, как по строению, так и по детонационным характеристикам. Кроме того, он имеет два важных преимущества: его чувствительность к удару меньше, чем у тетрила, а Фугасность на 15% выше.

вания либо ацилирования уксусным ангидридом с последующим гидролизом после нитрования.

В виде легкоплавкой смеси с тротилом пикрамид до недавнего времени широко использовался для начинки снарядов и авиабомб.

Остальные тринитроанилины проявляют незаурядные детонационные свойства и в качестве термостойких ВВ часто применяются для прострелки нефтяных скважин. NH-,


Ещё в разгар империалисгической войны Германия первой


применила суровое ВВ повышенной моищости - гексит. Скорость


его детонации достигает 7,15-8,6 км/с, Q = 4200 кДж/кг, V0 = 675 л/кг.


Он и сегодня используется в качестве термостойкого ВВ и горючего


компонента некоторых твердотопливных ракет. Несмотря на то, что


гексит оказался не чувст-

вительным к трению и на-


греванию, его восприим-


чивость к удару даже вы-


ше, чем у пикриновой ки-


слоты.

Для повышения меха-


нической устойчивости


гексита готовили его


смесь с тротилом (35:65,


сост. 342), которая легко


плавится на водяной бане.

Её употребляли для «за-


ливки» германских авиа-


бомб. К сожалению, этот


взрывчатый состав дето-


нирует от попадания пули


с близкого расстояния.

Позже для снаряже-


ния боеприпасов стали


использовать малочувст-


вительный сплав гексита с


тротилом (1:1). Подобный

состав с добавленнем алюминия широко применяли для начинки


реактивных снарядов и противопехотных мин.


Глава 6. Ароматическне громовержцы

153

Этот продукт нетрудно получить нитрованнем динитроди- фениламина. но можно воспользоваться и обычным бензолом

Гекснг, являясь гексаннгродифениламином, проявляет кислые свойства. Его аммиачная соль известна под нежным именем «ау- ранции» (дипикриламннат аммония) и также взрывоопасна, причём, по фугасному действию она даже превосходит гексиТ. Взрывается от детонатора.

Ещё одна соль гексита дипикриламннат кальция крупнотоннажно применяется в мирных целях для извлечения ионов калия из морской воды. Однако при действия капсюля-детонатора она превращается в грозное ВВ.

Свинцовая соль гексита (дипикриламннат свинца) отличается повышенной механической чувствительностью и является перспективным инициирующим ВВ.


154

Часть 1. Опасное знакомство

На сегодняшний день гексанитродифенилмочевина является скорее экзотическим ВВ и применяется в основном в специальных цедях. По мощности взрыва она превосходит тротил, а её чувствительность к удару проявляется на уровне пикриновой кислоты.

Известны и другне нитропроизводные анилина, проявляющне взрывчатые свойства, но их действне слабее и самостоятельно они не применяются.


155

Глава 6. Ароматическне громовержцы

Взрывчатые свойства нитропроизводных фенилгидразина проявляются значительно сильнее. Многне из них детонирую!- даже от сильного удапа.

Некоторые нитрозопроизводные анилина в свободном виде проявляют пирофорные свойства и легко воспламеняются по мере высыхания.


156

Часть 1, Опасное знакомство

Такой технический продукт под названнем «мононитронафта-


лин» или «Нитронафталпн» в своё время активно применялся в


горнодобывающей промышленности.

Он обладает весьма слабыми взрывчатыми свойствами, но бла-


годаря низкой температуре плавления и мягкой консистенции ис-


пользуется для приготовления некоторых плавленых ВВ. В их чис-


ле: вещества Стритта (шеддиты 0№1, 0№1/41, О№1/60 bis,


0№2, сост. 50-52, 171, 193, 194), MMN (сост. 331), состав Фавье


№3 (сост. 346) и др.

детонирует от капсюля.

Ещё больший послужной список у технического динитронафталина. Обычно, он состоит из смеси изомеров, в которой преобладает 1,5- и в меньшей степени 1,6- и 1,8-диниТронафталин. Этот продукт представляет собой твёрдые гранулы, чешуйки или светло- жёлтые кристаллы с температурой плавления 155-160°С. Его максимальная плотность 1,5, а гравиметрическая только 0,9. Температура вспышки динитронафталина 300-310°С. От нагретой проволоки он воспламеняется при 245°С. Горит коптящим пламенем. Продукт мало чувствителен к механическому воздействию. Детонирует от капсюля.

ж _.т/ 1як «и л . зуиик цмь л1Я1\у/дц. | рц

6.6. Хонденсиро&анный истребитель льоли

одумать только, нафталин, запах которого у оольшинства чи-


тателей ассоциируется с молью, после небольшой модерниза-

ции можно использовать и на оолее крупную дичь.


Глава 6. Ароматическне гпомовепжцы

157

Динптронафталин также обладает невыразительными взрывчатыми свойствами и ведёт себя даже слабее динитробензола. По «работоспособности» он в 2,85 раза уступает тротилу. Максимальная скорость его детонации составляет всего 1,15 км/с и лежит в диапазоне порохов. Кислородный дефицит взрывного разложения динитронафталина - 139%.

Вместе с тем, в присутствии окислителей динитронафталин преобразуется, резко увеличивая объём выделяемых при разложении газов. Так, в комбинации с аммиачной селитрой в своё время очень активно производились взрывчатые вещества типа Фавье: динафтиты, динафталиты и шнейдериты. Например, скальный гризунит lb (roche, сосТ. 195), динафталиты 1с (шнейдерит, сост. 202), 1А (сост. 192) и №5 (сост, 198) (табл, 13).

Хорошо зарекомендовали себя смеси динитронафталина с перхлоратом калия (сост. 345), а также его сплавы с пикриновой кислотой MDN (сост, 330, табл. 19). Эти ВВ отличаются мощным фугасным действнем и водоустойчивыми свойствами. Их важным достоинством является очень низкая механическая чувствительность.

Технический Тринитронафталин получается воздействнем нитрующей смеси (HNO3 + H2S04, 1:1) на а-нитро нафталин из расчёта 4,7:1. Продукт представляет смесь, в которой преобладает

1,3,8- тринитронафталин с примесью 1,3,5-изомера.

Тринитронафталин мало чувствителен к удару, влагоустойчив и применяется в технологии многих рудничных ВВ. Это вещества Фавье с аммиачной селитрой: тринафталиты NJValc bis, Nla bis,


158

Часть I. Опасное знакомство

N№3, гризунафталит пластовый N№4 (сост. 191, 196, 197, табл, 13). Также он входит в состав предохранительных ВВ, содержащих перхлорат аммония: ионкитов (0№11, сост. 74) и каипинитов (0№13, сост. 76).

С военной целью на основе зринитронафталина применялся германский три-тринал, содержащий 66% тротила (сост. 344).

Тетранитроиафталин синтезируют в более жёстких условиях (нагреванне при 120°С в теченне часа в нитрующей смеси с избытком олеума). Конечный продукт получаемый кристаллизацней из уксусной кислоты состоит из тонких жёл/гых игл (tn;, -220°С) и представляет смесь изомеров:

1.3.6.8- тетранитронафталин - жёл/гые иглы из этанола;

Сл 207°С; трудно растворим в этаноле; не растворим в воде;

1.3.5.8- теТранитроиафталин - желтоваз ые ежи из ацетона;

Сл 195°С; трудно растворим в этаноле; хорошо растворим в ацетоне;

Загрузка...