Следующий за Фельдмаршальским зал посвящен памяти Петра I. Своды здесь расписаны золотым узором, в который искусно включены короны, двуглавые орлы, латинские вензели «РР» (Peter Primus — Петр Первый).
На боковых стенах, наверху, — две картины, написанные на холсте: «Полтавский бой» и «Сражение при Лесной».
В глубине зала на щите помещен парадный аллегорический портрет царя, созданный в 30-х годах XVIII века итальянским художником Амикони. На портрете Петр, изображен на фоне моря и кораблей. Рядом с ним — богиня мудрости и войны Минерва. У ног царя — барабаны, книги и бумажные свитки. Незачем искать в портрете сходство: Амикони никогда не был в России и не видал Петра. Этот портрет предназначен символизировать военные успехи русского государства.
Под портретом стоит трон, сделанный в Лондоне в начале XVIII века. На спинке и сиденье, обитых бархатом, золотыми нитями вышиты двуглавые орлы, держащие в лапах символы царской власти — скипетр и державу. Трон венчает корона.
С потолка зала спускается серебряная люстра. Вдоль стен стоят серебряные столы и торшеры. Большинство-этих сделанных с необыкновенным вкусом вещей связано с именами известных петербургских мастеров конца XVIII века.
В дни Великой Отечественной войны Петровский зал очень сильно пострадал от снаряда, попавшего в соседнее помещение, — были повреждены отделка стен и великолепная роспись потолка. От взрывной волны упала люстра. Она разбила паркет, рисунок которого набран из многочисленных кусочков цветного дерева, и расплющилась сама. Сразу же после окончания войны над восстановлением Петровского зала работали талантливые художники и искусные резчики-паркетчики. Была приведена в порядок и люстра; сейчас она висит в Малахитовом зале.