Еще в XIII веке род Волконских разделился: трое сыновей Федора Волконского создали свои семьи и так положили начало трем основным ветвям рода, который быстро разросся. Уже в это время воеводство стало наследственным делом князей Волконских, но, кроме того, в XVI–XVII веках Волконские служили стольниками и окольничими, многие из них за особые заслуги получали боярство. В XVIII веке представители рода занимали высокие государственные должности, а в XIX веке князь Петр Михайлович Волконский — представитель первой линии князей — получил титул светлейшего князя.
Один из первых представителей этого знатного рода — Федор Федорович Волконский был стольником и воеводой в Белгороде, именно он в 1634 год участвовал в сражениях и отстоял город от поляков. После этого он был назначен окольничим и отправлен усмирять мятеж в городе Пскове, за что в 1651 году ему пожалован боярский титул. Его брат — Петр Федорович — также был окольничим.
На самом деле, очень мало известно о представителях рода Волконских, живших до 19 века. Это после 1812 года, когда Волконские станут известны в войне с Наполеоном, — а для Романа «Война и мир» Лев Николаевич Толпой взял прототипом главного героя Андрея Волконского сразу нескольких представителей этого княжьего рода, — Волконские стали широко известными. Все они были героями войн с Наполеоном, и военная карьера издавна была отличительной чертой этого древнего знатного рода. Но отметим, что представители рода всегда стояли на защите родной земли. Память о многих из них сохранилась в преданиях, например, записи о Волконских есть в родословной книге Курской и Московской губерний.
При Иване Грозном Андрей Романович Волконский был воеводой в Торопце, ходил походом в Заволочье. Непосредственно исполнял приказ царя Федора Иоанновича об основании и строительстве Белгорода, был полковым воеводой на Донце в 1597 году. Но его потомство пресеклось в конце XVII века. Впрочем, у его брата — Константина Романовича Волконского, который также занимал пост воеводы в Рыльске, были сыновья: Григорий, окольничий, который в 1591 году успешно действовал против шведов, Михаил, воевода в Боровске, павший в 1610 году при защите Пафнутьево-Боровского монастыря от поляков, Федор Кривой, воевода в Путивле, убитый Лжедмитрием II… Все это лишь еще раз подтверждает, что Волконские во все времена были отличными военными. Впрочем, были в роду не только военные — стольник Никита Федорович Волконский, например, был придворным шутом при императрице Анне Иоанновне, а вот его сын — Михаил Никитич Волконский получил титул генерала-аншефа и отличился во время Семилетней войны. В 1764 году он командовал корпусом, вступление которого в Польшу ускорило избрание в короли Станислава Понятовского. Участие в семилетней войне принимал и еще один член рода — Семен Федорович Волконский. Он также был произведен в генерал-аншефы Петром III. Брат его, Петр Михайлович, был при Екатерине II сенатором.
Правнук Федора Кривого, Михаил Андреевич, был крупным вотчинником, окольничим при Петре Великом, воеводой в Полтаве, участником Петровских походов. В 1698 году лишь два человека оказались в Боярской думе, один из них — князь Михаил Андреевич Волконский — в звании окольничего. Сын Семена Федоровича — Григорий Семенович Волконский был оренбургским генерал-губернатором и членом Государственного Совета. У него было четверо детей: Николай — генерал; Никита, который был посланником в Мадриде, Сергей Григорьевич Волконский — известный декабрист, и дочь Софья, которая была замужем за своим же дальним родственником, фельдмаршалом Петром Михайловичем. У известного декабриста Сергея Григорьевича родился сын Михаил, который служил по ведомству народного просвещения. Его матерью была воспетая Некрасовым Мария Николаевна Раевская. В 1876 году в чине тайного советника он был назначен попечителем Петербургского учебного округа, с 1882 года — товарищ министра народного просвещения.
Но род Волконских славен не только воинами. Особое место среди его представителей занимают и женщины, ставшие образцом верности и долга. Среди них Зинаида и уже упомянутая Мария Волконская, о которых мы поговорим позже, а также Елизавета Григорьевна Волконская — внучка Петра Михайловича, которая написала большой научный труд по истории своего рода. Эта книга с названием «Род князей Волконских» была издана в Петербурге в 1900 году. Внук декабриста — князь Сергей Михайлович — стал знаменитым театральным деятелем, а в начале 20 века он занимал пост директора Императорских Театров, также Сергей Михайлович — это известный художественный критик, прозаик, педагог, прославился он также и как знаток искусства. В эмиграции он был директором русской консерватории в Париже, умер в'США. Оставил интересные «Мои воспоминания» в двух томах, не так давно изданные и в России. Его брат-камергер Владимир Михайлович придерживался прямо противоположных убеждений, нежели дед-декабрист. Член Союза Русского Народа (черносотенец), избирался депутатом Государственной думы 3-его и 4-го созывов, где был заместителем председателя. В Думе примыкал к правому крылу. В 1915–1916 годы — заместитель министра внутренних дел. В январе 1917 года его избрали Петроградским предводителем дворянства. В эмиграции князь Волконский — один из руководителей Монархического союза в Берлине. Праправнук декабриста князь Андрей Михайлович — русский композитор, клавесинист, дирижер, он практически дожил до наших дней и умер только в 2008 году. Его сын — князь Петер Волконский, родившийся в 1954 году, — известный и сегодня эстонский рок-музыкант, актер и постановщик. Эта ветвь рода внесена в V часть родословной книги Владимирской, Вологодской, Московской, Тамбовской и Тверской губерний.
Из младшей ветви (потомство Федора Федоровича) есть информация лишь о немногих князьях. Это Петр Афанасьевич, который был полковым воеводой на Оке и в 16 веке устроил там Перемышльскую засеку.
Также известно, что представители третьей ветви князей Волконских приняли деятельное участие в политической жизни России в начале XX века. Князь Николай Сергеевич, действительный статский советник, землевладелец, состоял в партии октябристов (член ЦК этой партии), был депутатом Государственной думы 1-го и 3-го созывов. В Думе он изредка выступал против левых, за что получил прозвище «сердитого князя». Членами III Государственной думы являлись и его братья: родной — Сергей Сергеевич и двоюродный — Владимир Викторович.
Эта ветвь внесена в V часть родословной книги Воронежской, Калужской, Московской, Тамбовской и Тульской губерний.