Большая Советская Энциклопедия (ГО)

Гофмана реакции

Го'фмана реа'кции, под этим названием известны три реакции, предложенные нем. химиком А. В. Гофманом . 1) Синтез первичных аминов действием брома и щёлочи на амиды карбоновых кислот. Образующиеся амины содержат на один атом углерода меньше, чем исходный амид:

RCONH₂ + Br₂ + OH^- ® RNH₂ + CO₂ + H₂ O + Br ^- .

В результате этой реакции могут быть получены алифатические, жирноароматические, ароматические и гетероциклические амины. Осуществление Г. р. в спиртовой среде приводит к образованию уретанов

(RNHOCOR).

2) Синтез алифатических аминов действием алкилирующих реагентов (галогеналкилов, диалкилсульфатов и др.) на аммиак. В результате образуется (в виде солей) смесь первичного, вторичного и третичного амина и соль четвертичного аммониевого основания; например, при использовании CH₃ I получаются [CH₃ NH₃ ]l; [(CH₃ )₂ NH₂ ]I; [(CH₃ )₃ NH]I и [(CH₃ )₄ N]I соответственно.

3) Термическое расщепление гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина:

Если атом азота в четвертичном основании связан с различными заместителями, образуется олефин, содержащий наименьшее число алкильных заместителей при двойной связи (правило Гофмана).

Важнейшая область применения Г. р. — исследование структуры алкалоидов .

Л. С. Герман.