Большая Советская энциклопедия (ГА)

Галогенангидриды

Галогенангидри'ды кислот, производные кислот, в которых гидроксильные группы замещены атомами галогенов. Примеры Г.: сульфурил хлористый SO₂ Cl₂ [Г. серной кислоты H₂ SO₄ , т. е. SO₂ (OH)₂ ], тионил хлористый SOCl₂ [Г. сернистой кислоты, H₂ SO₃ т. е. SO (OH)₂ ], трёххлористый фосфор PCl3 [Г. фосфористой кислоты H₃ PO₃ , т. е. Р (ОН) з], ацетилхлорид СН₃ С OCl (Г. уксусной кислоты СН₃ СООН). Г. обладают большой реакционной способностью: атом галогена в них может быть легко замещен на другие группы, например — ОН, — OR, — NH₂ , — SH, — CN. Во влажном воздухе хлорангидриды гидролизуются, образуя летучий хлористый водород («дымят»), например: SO₂ Cl₂ + 2H₂ O = H₂ SO₄ + 2HCl. Фторангидрид серной кислоты — фтористый сульфурил SO₂ F₂ к гидролизу устойчив. В органическом синтезе Г. органических кислот используют для введения группы RCO (ацильная группа) в молекулы каких-либо соединений (реакция ацилирования):

RCOCl + HOR' ® RCOOR' + HCI.

Для этой цели чаще всего используют хлорангидриды органических кислот, получаемые взаимодействием карболовых кислот с хлорангидридами неорганических кислот (РСlз, PCI₅ , SOCl₂ ):

Г. большинства неорганических кислот, а также хлорангидриды низших карбоновых кислот алифатического ряда — жидкости с крайне резким запахом.