Интернет-журнал "Домашняя лаборатория", 2008 №4

Влечение запаха

Духи — парфюмерия, парфюмерное (ароматизирующие) средство, спиртовые или спиртоводные растворы смесей душистых веществ — парфюмерных композиций и настоев.

Из всех парфюмерных средств в духах наиболее высока концентрация эфирных масел (от 15 до 30 и более %), растворенных почти в чистом спирте (96 %). Поэтому стойкость запаха духов гораздо выше, чем у других парфюмерных средств (5 и более часов; на хлопчатобумажной ткани должна быть не менее 30 часов).

Для приготовления парфюмерных композиций используется более трёхсот натуральных и синтетических душистых веществ, получаемых из растительного, животного и химического сырья. В среднем в состав композиции входит от 15 до 60 и более различных душистых веществ. Обычно композиция составляет 10–25 % от массы духов, в некоторых духах — до 50 %.

Сырьём для душистых веществ растительного происхождения служат, прежде всего, лепестки цветов, плоды, листья, корни растений эфироносов. Из них путём паровой перегонки и экстракции получают эфирные масла или при дальнейшем сгущении "цветочную помаду". Розовое, кориандровое, сандаловое масло применяются как самостоятельные душистые вещества. Листья пачули, семена кориандра, дубовый мох применяются в виде настоев. Как правило, вещества растительного происхождения составляют основную ароматическую массу духов.

Душистые вещества животного происхождения используются только в виде настоев для фиксации аромата. К ним относятся амбра, мускус, кастореум и цибетин. Сырьё животного происхождения дороже других компонентов, но именно его наличие или отсутствие определяет уровень качества духов.

Из веществ растительного происхождения химическим путём изготовляют синтетические душистые вещества. В качестве сырья для их получения используются, например, кориандровое, сасафрасовое, анисовое масло. Это позволяет получать ароматы, не имеющие аналогов в природе.

В качестве универсального растворителя используется этиловый спирт очень высокой концентрации (до 96 %).

При изготовлении духов используют красители. Их добавляют для придания парфюмерной жидкости необходимого цвета, что, однако не влияет на её ароматические свойства. Красители добавляются в виде водных растворов.

Существует два основных вида получения духов — это дистилляция (процесс паровой перегонки) и анфлераж (процесс, основанный на впитывающих свойствах жиров).

При дистилляции, эфирные масла испаряются при определенной температуре и конденсируются в емкость вместе с водой, но из-за низкой плотности они оказываются на поверхности. После чего масла просто собирают.

Анфлераж основан на сублимации твердых тел. Для улавливания паров используют очищенный жир (в основном свиньи). Жир впитывает пары масел, а затем с помощью все той же перегонки, их отделяют. Этот процесс хорош тем, что можно извлечь эфирные масла, не подвергая сами растения или предметы, с которого получают запах, термической обработке.

Кристаллические душистые вещества предварительно растворяют в спирте или в одном из жидких труднолетучих компонентов.

В зависимости от вида сырья процесс экстрагирования душистых веществ длится от нескольких часов до 1 года. Для более полного извлечения душистых веществ сырьё обрабатывают спиртом 2–3 раза.

Духи делятся на две группы по характеру запаха:

• Цветочные духи имитируют запах одного или нескольких цветов.

• Духи, созданные фантазией парфюмеров.

Духи делятся на две группы по силе запаха:

• Духи с лёгким нежным запахом.

• Духи с сильным запахом.

Классические парфюмерные композиции составляются по принципу триады: «начальная нота», «нота сердца» и «конечная нота». На протяжении определенного времени эти три ноты сменяют друг друга, и характер аромата меняется — иногда говорят, что аромат «раскрывается». «Начальная нота» или «голова» аромата проявляется сразу после нанесения духов и сохраняется в чистом виде примерно на 10 минут. Начальная нота состоит из быстро испаряющихся парфюмерных материалов, например, цитрусовых и травяных нот. Примерно через 30 минут наступает время «ноты сердца», которая остается на коже на несколько часов. Это основной и характеризующий запах. Эта нота составляется из материалов сравнительно медленного испарения, которые смешиваются в композиции, дополняя и оттеняя друг друга. Через 12 часов остается «конечная нота» или «базовая нота», которую иногда называют «шлейфом» аромата. Он уже не изменится, пока не исчезнет аромат. Базовая нота парфюма определяется веществами с самым низким уровнем испарения, которые остаются на коже дольше всего. Одежда, особенно шерстяная, на которую попали капельки духов, может иногда сохранять аромат базовой ноты несколько месяцев.

Существует мнение, что от длительного хранения структура аромата меняется. Это действительно так, но с оговоркой: структура меняется от неправильного хранения духов. Их надо хранить в темном прохладном месте, избегать попадания на них солнечных лучей и плотно закрывать крышечку. Некоторые компоненты при неправильном хранении склонны испаряться и портиться быстрее других, поэтому и запах по прошествии времени изменяется. Средний же рекомендованный срок хранения парфюмерии составляет 2–3 года. Признаками порчи являются изменение цвета или появление осадка.

Право называться духами или одеколоном диктуется жестким стандартом ассоциации парфюмеров Франции.

От большего к меньшему:

• Духи (Parfum, Extrait — по-французски, и Perfume — по-английски означает "духи"). Содержат 18–30 % ароматных масел, это самые концентрированные и стойкие парфюмерные изделия. Это самая дорогая продукция и выпускается в основном в небольших флаконах. Духи сохраняют запах около 6 часов.

• Парфюмерная вода (Eau de Parfum) — содержит 10–20 % ароматных масел. Парфюмерную воду часто называют дневными духами, запах сохраняется около 4 часов.

• Туалетная вода (Eau de Toilette) — это более легкий вид парфюмерии, которым можно пользоваться несколько раз в день. Туалетная вода отлично подходит для летнего времени. Концентрация композиции здесь составляет 4-10 %.

• Одеколон (Eau de Cologne) — это то же самое, что и туалетная вода, но с более низким содержанием композиции около 1,5 %.

• Парфюмированный дезодорант (Deo parfum) — содержит 3–5 % масел, 2 % воды. Иногда обладает антибактериальным действием. Чаще всего входит в серию парфюмерии с общим названием, усиливает аромат при комплексном употреблении набора. В жаркое время года может применяться вместо туалетной воды как самостоятельный вид парфюмерии.

• Средство после бритья (After shave) — содержит 2 % масел. Используется после бритья, теми, кто не любит концентрированных ароматов. Один из самых дорогих видов мужской парфюмерии, так как, кроме 2 % ароматических масел, содержит 2 % смягчающих и увлажняющих субстанций, что стоит больших денег.

Крепость запаха определяется % содержанием парфюмерной композиции. Стойкость запаха зависит не только от количества концентрата, но и от типа запаха.

Н.Г. Замятина

Однажды индийская царица по имени Нур Джахан, что означает Звезда Света, готовилась к пиршеству с мужем — правителем Джахангиром, сыном Акбара из династии Великих Моголов. Царь мало занимался государственными делами, зато прославился как создатель великолепных садов, часть которых сохранилась до наших дней. Нур Джахан приказала наполнить все бассейны дворца душистой водой, настоянной на лепестках роз, и запретила к ней прикасаться. Через некоторое время она подошла к бассейну и увидела на поверхности воды жирную пленку. Разгневанная царица приказала рабыне коснуться воды рукой, чтобы узнать, чем загрязнен водоем, и обнаружила, что странный жир очень приятно пахнет. Так в Индии открыли секрет получения розового масла.

Возможно, это был не первый случай выделения эфирного масла, но в этом событии принимала участие царственная особа, поэтому оно вошло в историю. Впрочем, душистые вещества, не извлекая их в чистом виде, люди издавна использовали в парфюмерии, косметике, медицине, пищевой промышленности. О весьма экзотичном (к счастью, фантастическом) их применении рассказывает роман немецкого писателя Патрика Зюскинда «Парфюмер»: герой произведения, лишенный собственного запаха и обладающий в силу этого невероятным обонянием, создает аромат привлекательности и поклонения, с помощью которого пытается управлять людьми. Для профессионала этот роман — захватывающий источник сведений по парфюмерной технологии XVIII столетия, наполненный великолепными описаниями получения душистых веществ.

Нежирные масла

Эфирные масла — это смеси летучих органических соединений, которые образуются в растениях. Они очень сложны по составу: в масле розы, например, около 500 компонентов. Маслами их назвали за способность оставлять жирное пятно на бумаге и не растворяться в воде, а эфирными — за то, что они в конце концов испаряются, не оставляя следов.

Эфирные масла обычно классифицируют по основному веществу, определяющему запах. Такие вещества делят на пять групп: ациклические монотерпены, моноциклические монотерпены, бициклические монотерпены, сесквитерпены и ароматические соединения.

В химическом отношении терпены — это ненасыщенные соединения с числом атомов углерода, кратным пяти. Терпены (монотерпены), сесквитерпены, дитерпены и тритерпены состоят соответственно из двух, трех, четырех и шести изопреновых звеньев. В состав эфирных масел обычно входят только монотерпены и сесквитерпены, дитерпены содержатся в смолах, а тритерпены образуют большой класс растительных стеринов и участвуют в построении гликозидов. Все эти соединения могут существовать в виде терпеноидов, то есть кислородных производных: спиртов, альдегидов, кетонов, фенолов, кислот, эфиров, лактонов, окисей, хинонов. У них много оптических и геометрических изомеров. К терпеноидам обычно не относят тетратерпеноиды (каротиноиды, ксантофилы) и политерпены (каучук, гуттаперчу).

Около 3000 видов растений образуют эфирные масла, однако, извлекают их только из 150–200. В бывшем СССР эфироносов было не так уж мало — около 1000, в нынешней России их меньше. Большинство эфирных масел получают из тропических и субтропических растений.

Эфирные масла придают аромат цветам, однако в корнях, листьях и плодах их обычно содержится гораздо больше. У некоторых растений есть специальные органы или ткани, вырабатывающие эти соединения, а у других эфирные масла эмульгированы или растворены в цитоплазме клеток. А в листе зверобоя, кожуре цитрусовых, древесине кассии железистые образования (вместилища) можно увидеть невооруженным глазом: они выглядят как полупрозрачные или темные точки. Еще один тип вместилищ — канальцы и ходы — встречаются в плодах зонтичных, коре и древесине ряда растений. Особенно заметны они в древесине хвойных, их называют смоляные ходы. Масло может накапливаться в виде железистых пятен — мелких капель эфирных масел сразу под кутикулой эпидермиса. Чаще всего эфирные масла накапливаются в железках, которые находятся на поверхности растения (в эпидермальной ткани); железки — выросты эпидермиса, специализированные для выделения и накопления эфирных масел.

Растения содержат разное количество эфирных масел. В цветках фиалки их 0,004 %, в гвоздике, то есть в бутонах гвоздичного дерева, которые мы используем как пряность, — 23 %. Большей частью это жидкости, хотя у некоторых зонтичных — твердые вещества. У части растений из эфирных масел при хранении или охлаждении выделяются твердые составляющие — стеароптен. Это, например, камфора и ментол, которые осаждаются соответственно из масел камфорного лавра и мяты. Удельный вес большинства масел меньше 1, но у некоторых, например гвоздики, — больше. Качество гвоздики даже определяют по ее положению в воде: хорошая должна тонуть цветком вниз, поскольку в нем больше всего эфирного масла. К сожалению, такая гвоздика попадается редко.

Состав эфирных масел зависит не только от вида, но и от разновидности растения. На горе Машук в Пятигорске можно на одном квадратном метре встретить до пяти вариантов чабреца, внешне совершенно одинаковых, но с разным запахом, в зависимости от количества тимола в масле. Большое значение имеют климат и место произрастания. В базилике с Коморских островов содержится до 80 % метилхалвикола, а в египетском — только 25 %. У лаванды из Англии, где климат влажный, запах более приятен, чем у южных растений: в них образуется больше линалоол-ацетата. Многое зависит и от условий произрастания: в пижме при жаре и засухе вырабатывается гораздо больше туйона и камфары и она более токсична.

В разных частях одного растения эфирное масло может иметь разный состав и разный запах. Например, из растения Citrus bigarradia получают сразу три эфирных масла: неролиевое — из цветов, петигреневое — из листьев и померанцевое — из кожуры плодов. Состав и качество готового эфирного масла зависит также от метода получения. Лиметтовое масло из Citrus limetta пахнет по-разному в зависимости от того, получено оно отжимом или перегонкой.

Как получали эфирные масла

Эфиромасличные растения начали применять за несколько тысяч лет до открытия эфирных масел. Пахучие извлечения из растений использовали уже в Древнем Египте. Методы получения этих веществ со временем мало изменились. В их основе лежат принципы, открытые еще в глубокой древности. Простейший из них — механический отжим, с помощью которого обрабатывают только плоды цитрусовых. Кожуру плодов соскабливают и прессуют, водную часть сока в делительных воронках отделяют от верхнего слоя чистого масла, которое сливают в емкости.

Наиболее древний метод — перекладка цветов жирными семенами: в Европе — миндалем, в Индии — кунжутом. Семена насыщались эфирным маслом, а из них обычным прессованием получали ароматное масло для косметики. Позже, после открытия спирта, масло взбалтывали с ним и получали спиртовой раствор эфирного масла, который использовали для приготовления духов и ароматных вод. А в дальнейшем путем перегонки начали производить и чистое эфирное масло. В XVIII веке его называли Essence Absolue — абсолютная эссенция. Эту жидкость готовили также из помады, о которой речь пойдет ниже, однако мы все же приведем описание процесса из романа "Парфюмер".

«Помаду выносили из подвала, осторожнейшим образом подогревали в закрытых горшках, добавляли чистейший винный спирт и с помощью встроенной мешалки основательно перемешивали и вымывали. При возвращении в подвал эта смесь быстро охлаждалась, спирт отделялся от застывшего жира помады, и его можно было слить в бутыль… Но на этом операция не кончалась. После основательной фильтрации через марлю, где застревали даже мельчайшие комочки жира, Дрюо наполнял ароматизированным спиртом маленький перегонный куб и медленно дистиллировал его на слабом огне. После испарения спирта в емкости оставалось крошечное количество жидкости… это было сплошное, чистейшее, сияющее цветочное масло, голый аромат, тысячекратно сконцентрированный в лужице Essence Absolue. Эта эссенция уже не имела приятного запаха. Она пахла почти с болезненной интенсивностью, остро и едко. И все же достаточно было одной ее капли, растворенной в литре алкоголя, чтобы снова обонятельно воскресить целое поле цветов. Конечно, продукта было ужасно мало. Жидкости из дистиллятора хватало ровно на три маленьких флакона».

Более прогрессивный, чем поглощение масла семенами, но тоже древний метод — анфлераж, экстракция масел из свежих растений твердым жиром. Поскольку его применяли только для растений с самыми непрочными эфирными маслами, этот метод, несмотря на его древность, считался наиболее сложным. Вновь обратимся к «Парфюмеру»: «В конце мая начиналось время жасмина, в августе — тубероз. Оба растения обладали столь изысканным и одновременно хрупким благоуханием, что нужно было не только срывать цветы до восхода солнца, но и подвергать их особенной, самой бережной обработке. Тепло уменьшало аромат, внезапное погружение в горячий мацерационный жир полностью разрушило бы его. Эти благороднейшие из всех цветов не позволяли так просто вырвать у себя душу, и ее приходилось прямо-таки выманивать хитростью. В особом помещении их рассыпали на смазанные жиром гладкие доски или, не прессуя, заворачивали в пропитанные маслом холсты, где их медленно усыпляли до смерти. Только спустя три или четыре дня они увядали, выдыхая свой аромат на соседствующий жир или масло. Потом их осторожно собирали и рассыпали свежие цветки. Процесс повторялся десять, двадцать раз, и к тому времени, когда помада насыщалась и можно было выжимать из холстов ароматическое масло, наступал сентябрь. Холодный анфлераж был самым изощренным и действенным средством улавливания нежных запахов. Лучшего не было».

В результате получалась ароматная помада, которую в прошлом использовали в косметике как притирание для тела, а сейчас чаще всего экстрагируют летучими растворителями, бутаном или жидкой двуокисью углерода. В наше время анфлераж применяют в промышленности только для получения масла туберозы, которое безумно дорого. До недавнего времени так добывали и масла из цветов цитрусовых.

Еще один вариант анфлеража — мацерация — настаивание растений с жидкими маслами, нередко при нагревании или на солнце. Вот как это описано у Зюскинда: «Стояла пора нарциссов. Цветы доставляли в ателье рано утром, их высыпали из корзин десятками тысяч, сгребали в огромные, но легкие, как перья, душистые груды. Тем временем Дрюо распускал в большом котле свиное и говяжье сало; в это сметанообразное варево, которое Гренуй должен был напрерывно помешивать длинной, как метла, мутовкой, Дрюо швырял лопатами свежие цветы… И почти в ту же минуту они размокали и увядали, и, очевидно, смерть их наступала так быстро, что им не оставалось никакого другого выбора, кроме как передать свой последний благоуханный вздох как раз той среде, в которой они тонули, ибо — Гренуй понял это, к своему неописуемому восхищению, — чем больше цветов он перемешивал в своем котле, тем сильней благоухал жир… Между тем варево густело, и им приходилось быстро выливать его на большое решето, чтобы освободить от влажных трупов и подготовить для свежих цветов. Так они продол жали засыпать, мешать и фильтровать весь день без перерыва, потому что процесс не допускал замедления… На следующий день мацерация, так называлась эта процедура, продолжалась, котел снова подогревали, жир распускали и загружали новыми цветами. Так оно шло несколько дней с утра до вечера. Через некоторое время Дрюо решал, что жир стал насыщенным и не сможет больше абсорбировать аромат. Огонь гасили, последний раз процеживали сквозь решето тяжелое варево и наполняли им каменный тигель, где оно тут же застывало в великолепно пахнущую помаду». Этот древний метод и сейчас используют для приготовления ароматических масел, применяемых в кулинарии.

Наиболее распространенный способ получения эфирных масел — перегонка с водяным паром. Предполагают, что его изобрел Авиценна в IX–X в., но, вероятно, он только придумал новую аппаратуру и с ее помощью усовершенствовал старый метод, до сих распространенный в Закавказье. Там и сегодня высушенные травы кладут в глубокую эмалированную кастрюлю, заливают небольшим количеством воды, и в той же кастрюле, над водой, устанавливают пустую миску. Кастрюлю плотно закрывают крышкой, сверху накрывают мокрым полотенцем и ставят на малый огонь. На холодной крышке оседает пар с маслами, и вода оттуда капает в миску. Каждые 20–30 минут в кастрюлю доливают кипяток, а воду из миски сливают и хранят. В IX–X вв. из Персии вывозили до 30 000 бутылей розовой воды, полученной таким способом.

В конце XIX века метод модифицировали: через сырье начали пропускать пар. Снова обратимся к к роману "Парфюмер": «Иногда, когда розмарин, шалфей, мяту или семена аниса можно было дешево купить на рынке или когда поступали довольно большие партии клубней ириса или марьина корня, тмина, мускатного ореха, или сухих цветов гвоздик, в Бальдини просыпался азарт алхимика, и он вытаскивал свой большой медный перегонный куб с насаженным на него конденсаторным ковшом. Он называл это «головой мавра». И пока Гренуй размельчал предназначенный для перегонки товар, Бальдини в лихорадочной спешке — ибо быстрота обработки есть альфа и омега этого дела — разводил огонь в каменной печи, куда ставил медный котел с довольно большим количеством воды. Он бросал туда разрубленные на части растения, насаживал на патрубок двустенную крышку — «голову мавра» — и подключал два небольших шланга для вытекающей и втекающей воды… Затем он раздувал огонь. Содержимое куба постепенно закипало. И через некоторое время сперва колеблющимися каплями, потом нитеобразной струйкой дистиллят вытекал из третьей трубки «головы мавра» во флорентийский сосуд. Сначала он выглядел весьма невзрачно, как жидкий мутный суп. Но постепенно, особенно после того как наполненная фляга заменялась на новую и спокойно отставлялась в сторону, эта гуща разделялась на две различные жидкости: внизу оставалась цветочная, или травяная, вода, а сверху плавал толстый слой масла. Теперь оставалось только осторожно, через нижнее горлышко флорентийского сосуда, слить нежно-благоухающую цветочную воду и получить в остатке чистое масло, эссенцию, сильно пахнущую сущность растения». Сейчас перегонку с водой применяют только для розы, лепестки которой слипаются под действием пара.

Наиболее современный метод извлечения эфирного масла — прямая экстракция из сырья. Ее проводят легколетучими растворителями в аппаратах типа Сосклета или в колонных аппаратах противоточного типа. После отгонки растворителя обычно получают помаду, поскольку в раствор переходят и более тяжелые вещества — воски, смолы. В этом случае эфирное масло чаще всего очищают спиртом, а из отходов, состоящих из восков и жиров, готовят основу для мазей и кремов.

Летучие и нестойкие

Эфирные масла очень неустойчивы. При действии воздуха они осмоляются (окисляются), густеют, меняется их состав, теряется летучесть. На свету меняется окраска: альдегиды частично полимеризуются и масло темнеет. Помимо того, что все эти изменения приводят к ухудшению качества масел, это затрудняет и установление их химического состава. А иногда обработка идет маслам на пользу. Некоторые вещества вообще не входят в состав природного масла, их можно получить только при перегонке. Целая группа азуленов, окрашивающих эфирное масло ромашки в синий цвет, содержится в растениях в виде сложных эфиров. При нагревании с водяным паром они разлагаются, образуя свободные азулены.

Некоторые вещества трудно идентифицировать, в строении многих из них удалось разобраться сравнительно недавно. Весьма вероятно, что мы знаем еще не все вещества эфирных масел.

Потребителю следует иметь в виду, что эфирные масла иногда фальсифицируют, чаще всего, разбавляя маслом. Для установления подлинности эфирного масла обычно определяют его физические свойства: удельный вес, вращение плоскости поляризации, коэффициент преломления, растворимость в спирте различной концентрации, температуру застывания, а также запах и вкус. Качество оценивают и с помощью химических методов: нейтрализацией определяют содержание свободных кислот, омылением — сложных эфиров. В растительном сырье обязательно проводят количественное определение содержания эфирного масла, для этого его перегоняют с водяным паром. Конечно, в крупных лабораториях состав эфирных масел определяют при помощи современных физико-химических методов: хроматографии, масс-спектрометрии.

В СССР вырабатывали до 4 0 разных эфирных масел, не считая скипидара. Сейчас их производят в Грузии, на Украине (в основном, в Крыму), в России (в Воронежской, Курской, Белгородской областях, в Краснодарском крае), а применяют в парфюмерно-косметической, фармацевтической, пищевой, химической промышленности, а в последнее время — в медицине.

Физиологическое действие эфирных масел

Физиологическое действие эфирных масел зависит от химического строения их компонентов. Антимикробная активность терпеноидов возрастает в следующем порядке: углеводороды, окиси, фенолы, альдегиды, кетоны, спирты, сложные эфиры. Весьма бактерицидны фенольные соединения — тимол, карвакрол. Они расправляются с микроорганизмами в 19–20 раз быстрее обычного фенола. Метилированные производные фенолов менее действенны: эвгенол всего в 8–9 раз активнее фенола, анетол — только в 0,4 раза. Фенолпроизводные — далеко не самые активные из терпеноидов, но зато самые распространенные. Все соединения, содержащие кислород, всегда активнее углеводородов.

Чем сложнее молекулы терпеноидов, тем уже спектр их физиологического действия и больше токсичность. Монотерпеноиды влияют на 21 функцию клеток и организма: на работу различных желез, сокращение сердца, изменение проницаемости клеточных мембран и т. д., а сесквитерпеноды — на 17, причем не все виды воздействия совпадают. Точная зависимость действия масел от их химического состава пока не установлена, но, как и тысячелетия назад, это не мешает их использовать.

Ароматы в течение тысячелетий были популярны на Востоке, где искусство составления благовоний и их употребления стало составной частью приличного воспитания. В нашей стране интерес к действию запахов появился сравнительно недавно, а в последние несколько лет начала развиваться такая оригинальная отрасль медицины как ароматерапия. Правильно подобранные запахи способны регулировать многие функции организма без всяких лекарств. Запахи розы, розмарина, лаванды, лимона усиливают внимание и повышают точность выполнения монотонной работы, причем достаточно сильно: лимон вдвое сокращает количество ошибок у машинисток. Розмарин вначале оказывает сильное успокаивающее действие, затем после отдыха вызывает прилив энергии.

Эфиромасличные растения широко применяют и в кулинарии. Такие пряности, как бадьян, мускатный орех, имбирь, кардамон улучшают кровообращение в периферических сосудах, в том числе и мозга. Видимо, с этим связано долголетие и активность пожилых южан, которые сохраняют ясный ум до глубокой старости.

Установление полного химического состава эфирных масел и механизмов их действия — задача будущего.

Монотерпены без циклов

Наиболее известные источники этих веществ — роза, кориандр, лаванда и лимон. Ациклические терпены можно рассматривать как ненасыщенные соединения жирного ряда с тремя двойными связями. Наиболее известны из них мирцен, распространенный в маслах зонтичных растений, спирт гераниол (I), придающий запах розе и герани, его изомер нерол с совершенно другим запахом и альдегид цитраль (II) с приятным запахом цитрусовых.

Масло розы (рис. 1) обладает сильным бактерицидным действием и способствует заживлению ран.

Рис. 1. Роза столистная

Когда средневековая дама промывала розовой водой раны своего рыцаря, это было не только доказательством любви и богатства, но и весьма полезной медицинской процедурой. Благодаря высокому содержанию в лепестках эфирного масла розовое варенье — прекрасное средство от ангины. Масло розы успокаивает, ослабляет аллергические реакции, улучшает настроение.

Очень интересный химический состав у кориандра (рис. 2), который тоже содержит в основном ациклические терпены. Его масло пахнет по-разному в зависимости от стадии развития растения. В зелени до созревания плодов содержатся только два альдегида: дециловый и децилен-8-овый, и растение издает сильный «клоповый» запах.

Рис. 2. Кориандр

Несмотря на это, оно очень популярно в кухне народов Востока и нашего Закавказья под названием кинза, или собачья петрушка. Эфирное масло плодов в момент их образования содержит 40–50 % альдегидов и до 35 % линалоола (III). По мере созревания альдегиды исчезают, заменяясь линалоолом, который полностью определяет запах спелых плодов. Спелые плоды — известная пряность, которую широко применяют даже у нас, где культура использования пряностей находится в зачаточном состоянии. Семена кориандра используют при выпечке бородинского хлеба, засолке рыбы пряного посола, приготовлении кетчупа, маринадов и консервов. Молотый кориандр входит в состав большинства пряных смесей, начиная от венгерской смеси для гуляша, грузинской хмели-сунели и кончая индийским карри. В медицине его считают одним из лучших ветрогонных средств, используют при кашле и бронхите, назначают кормящим матерям как молокогонное.

Лаванда — небольшой полукустарник, который сам по себе растет в Средиземноморье (рис. 3).

Рис. 3. Лаванда

Ближайшее к нам место, где его выращивают в промышленных масштабах, — Крым, откуда отдыхающие часто привозят небольшие букеты для борьбы с молью. Как ни странно, при нынешнем развитии химии лаванда остается одним из наиболее эффективных и абсолютно безвредных средств отпугивания этого насекомого! А линалилацетат и другие сложные эфиры придают вещам приятный запах.

Лавандовое масло намного дешевле розового, поэтому можно позволить себе носить в сумке маленькую пробирочку этого ценного средства. Несколько капель, нанесенных на виски, излечивают головную боль; масло лаванды снимает усталость и улучшает внимание, его рекомендуют вдыхать при выполнении однообразной работы. При мелких травмах — порезах, ссадинах, ушибах — лавандовое масло наносят прямо на пораненную поверхность. Оно не только дезинфицирует, но и подсушивает ранку. При ожогах, в том числе и солнечных, нужно смазать место ожога лавандовым маслом, и боль с краснотой быстро проходят, а при солнечных ожогах не образуется пузыри. Более того, намазавшись, можно и дальше находиться на солнце без риска получить новый ожог.

Терпены с одним циклом

Моноциклические терпены содержатся в растениях, известных в медицине как дезинфицирующие и успокаивающие. Это циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные метилизопропилциклогексана, причем обе двойные связи могут располагаться в кольце, или одна из них в кольце, а другая в изопропильной группе. Гораздо чаще встречаются их кислородные производные.

Ментол (IV) — самый известный из моноциклических терпеновых спиртов — в большом количестве накапливается в масле мяты, от которой и получил свое название (мята по-латыни — menta). Самая ментольная из многочисленных видов мяты — перечная. Из ее масла при охлаждении в холодильнике ментол выпадает в осадок в виде длинных прозрачных кристаллов.

Интересно, что дикой перечной мяты никогда не существовало. Это одно из тех редких растений, о котором достоверно известно не только кто его первым нашел и описал, но где оно появилось. В 1769 году английский ботаник Рэй в списке британских растений «Synopsis Stirpium Britannicum» рассказывает, что одноединственное ее растение было найдено в посевах зеленой мяты на поле неким Эалесом в Берфордшире, в Англии. Тот же Рэй в 1704 году впервые назвал эту мяту перечной (по-английски — «peppermint»). От этого растения, размноженного вегетативно (семян оно практически не дает), и произошли еще в XVIII веке плантации культурной перечной мяты на обоих полушариях. В XIX веке эта мята называлась холодной, а чаще — английской.

Мятное масло используют для отдушки конфет, пряников, алкогольных напитков и жевательной резинки. Одна из самых старинных областей его применения — изготовление зубного порошка и пасты. Ментол не только оставляет приятный холодный вкус, но и дезинфицирует полость рта. Много ментола используется и в медицине. Медики больше всего любят перечную мяту с фиолетовой окраской листьев. Возможно, даже не за особенно сильный запах, а за то, что ее удобно отличать от примесей. Он обладает обезболивающим действием при наружном применении, а принятый внутрь успокаивает сердцебиение, снимает спазмы, улучшает выделение и отток желчи, снижает кислотность желудочного сока. Мятное масло при вдыхании улучшает настроение, успокаивает, улучшает деятельность мозга, но его не следует нюхать на ночь, поскольку оно может вызвать кошмары.

Цинеол (V) определяет запах другого лекарственного растения — шалфея (рис. 4).

Рис. 4. Шалфей

Его родина — Малая Азия. Шалфей в незапамятные времена был занесен греками в остальное Средиземноморье, откуда проник как культурное растение во все страны Центральной и Южной Европы. Его латинское название "сальвия" означает спасающий, излечивающий. Под этим именем он известен в большинстве стран Европы. Русское слово "шалфей" — искаженный вариант латинского названия.

Этот красивый полукустарник в диком виде встречается в Средиземноморье. Его культивируют в Молдавии, Крыму, на Северном Кавказе. В листьях до 2,5 % эфирного масла, основной компонент которого — цинеол (до 15 % от суммы масел). Шалфей с древности применяют как пряность. Его специфический аромат придает вкус копченым колбасам, в частности сервелату. Шалфей кладут в жаркое из жирного мяса, особенно баранины, которой он придает вкус дичи, и свинины; добавляют при запекании в духовке домашней птицы — гуся и утки. Он входит в состав многих соусов, добавляют его и в супы — картофельный, гороховый, фасолевый. Шалфей облегчает усвоение трудно перевариваемой пищи, уменьшает газообразование в кишечнике.

Шалфей в медицине применяют в основном наружно как сильное противовоспалительное средство, обладающее к тому же вяжущим и дезинфицирующим действием. Шалфеем полощут горло при ангине, полость рта при воспалительных процессах и боли зубов. Его настой пьют при простудных заболеваниях и катаре верхних дыхательных путей. Шалфей входит в состав сложных сборов против поноса, простуды, желудочных болезней. В косметике его используют для ухода за волосами.

Еще больше цинеола содержится в масле эвкалипта — до 80 %. Это масло с сильным специфическим запахом и мощным противовоспалительным действием. Дикие эвкалипты растут в Австралии, некоторые из них достигают высоты 120 метров. Шариковый эвкалипт пониже, до 30 метров высотой. Он прекрасно растет на Черноморском побережье Кавказа, где его поначалу высадили для осушения болот Колхидской низменности. Эфирное масло получают из листьев и молодых веточек. Настойкой эвкалипта полощут горло при ангине, промывают раны и язвы, смазывают прыщики и прочие кожные болячки, растирают кожу при мышечных болях. Масло эвкалипта прекрасно стерилизует воздух, его можно использовать для профилактики гриппа и простудных заболеваний. Запах эвкалипта стимулирует работу мозга и повышает настроение. Эвкалипт хорошо отпугивает насекомых.

Терпены с двумя циклами

Бициклические терпены — это соединения с двумя неароматическими кольцами и одной двойной связью. Их общая формула — С₁₀Н₃₆. В этой группе много кислородных производных. В медицине они имеют даже большее значение, чем соединения алифатического ряда. Из спиртов типичны сабинол, туйол (VI), борнеол (VII), из кетонов — камфора (VIII), фенхон, туйон (IX). Почти все эти соединения весьма токсичны.

Самый богатый источник веществ этой группы — можжевельник. Одно из них и получило свое название от можжевельника сабины. Основные компоненты его масла

— пинен, камфен, сабинен и их кислородные производные — борнеол и изоборнеол. Эфирного масла много не только в плодах, но и в хвое, и даже в древесине. У него приятый запах и сильное бактерицидное действие. Один гектар можжевельника выделяет в сутки около 30 кг фитонцидов; этого достаточно, чтобы обеззаразить воздух в небольшом городке. В Европе дымом горящего можжевельника окуривали жилища во время эпидемий. Даже сейчас можжевеловый дым используют для копчения рыбы и самых дорогих колбас, которым он придает приятный запах. Украшения из древесины можжевельника долгое время выделяют эфирное масло, которое предохраняет их владельца от болезней.

Шишкоягоды можжевельника используют в медицине как сильное дезинфицирующее и мочегонное средство при заболеваниях почек и мочевыводящих путей. Однако при острых воспалениях применять их надо с осторожностью — могут быть осложнения. В плодах можжевельника много сахара, так что из них можно делать сироп и алкогольные напитки. Знаменитый ирландский джин — это не что иное, как можжевеловый самогон. А на Руси из можжевельника варили пиво. Плоды его используют и как пряность, причем особенно часто он входит в рецепты приготовления дичи или любого мяса «под дичь». Трудно сказать, вызвана ли такая любовь охотников к можжевельнику тем, что он действительно вкусно пахнет, или же тем, что в лесу трудно найти другие пряности.

Эфирное масло получают либо из чистых ягод (оно более активно), либо из веток с ягодами. При вдыхании эфирного масла оно действует успокаивающе, особенно при усталости, вызванной нервным напряжением. Можжевельник хорошо отпугивает насекомых, в том числе блох и комаров.

Камфара — одно из самых известных лекарственных веществ, спасшее многие жизни. Подробно об этом древнем средстве первой помощи можно прочитать в «Химии и жизни» (1999 год, № 11–12).

Сесквитерпены

Сесквитерпены называют также полуторатерпенами, ведь они содержат 15 атомов углерода — в полтора раза больше, чем просто терпены. Эти вещества содержатся, например, в липе. Тончайший запах ее цветков обусловлен алифатическим сесквитерпеновым спиртом фарнезолом (X). Липа — старое и эффективное потогонное средство, а ее цветки используют для ароматизации шампанского.

Растения, содержащие циклические сесквитерпены, обычно имеют очень сложный состав эфирного масла, в котором трудно выделить основное вещество. Обычно это смесь веществ самого разного строения, и охарактеризовать растение по главному веществу невозможно. Циклические сесквитерпены могут иметь от одного до трех колец. Наиболее часто встречаются моноциклические терпены типа бизаболена; терпены этого типа образованы замкнутым гидроароматическим кольцом с длинной алифатической цепью и двумя двойными связями, одной в кольце, другой — в цепи.

Бициклические сесквитерпены имеют два конденсированных неароматических кольца и две двойные связи. Самая интересная группа среди бициклических сесквитерпенов — азулены (XI), которые содержатся в масле ромашки, тысячелистника, гваякового дерева. Это твердые или жидкие вещества с температурой плавления от 40 до 100° и синей, зеленой или фиолетовой окраской. Азулены чрезвычайно неустойчивы к окислению. На свету и в присутствии кислорода они быстро становятся коричневыми и теряют активность. Азулены, как и другие циклические сесквитерпены, обладают сильным спазмолитическим действием, они хорошие антисептики и способствуют регенерации кожи. Благодаря их присутствию тысячелистник настолько эффективно заживляет раны, что получил название «солдатская трава».

Подобным действием обладают и многие другие растения, содержащие циклические сесквитерпены, например аир болотный, корень девясила, березовые почки, цветки арники. Однако некоторые из циклических сесквитерпенов ядовиты. Девясил, аир, полыни используют в качестве глистогонных средств. Полыни токсичны и для насекомых, и поэтому их издавна применяют для борьбы с блохами. Это растение способно вызвать отравление и у человека. Этим вызван повсеместный запрет популярной еще в начале XX века полынной водки «Абсент», которая при длительном употреблении вызывала судороги. Сейчас ее выпуск возобновлен, вероятно, по новым рецептам, с уменьшенным содержанием ядовитых веществ. Токсичен и багульник болотный, его эфирное масло оказывает наркотическое действие: если долго пробыть в жаркую погоду на болоте, заросшем багульником, то возникают симптомы, напоминающие тяжелое похмелье, и сонливость, которая может закончиться смертью.

Трициклические сесквитерпены — большая редкость. Их обнаружили только в маслах некоторых эвкалиптов, некоторых сосен и санталовой древесине.

Ароматические соединения

Ароматические соединения в составе эфирных масел придают им особенно сильный и приятный запах. Ароматические углеводороды встречаются сравнительно редко, зато разнообразие их кислородных производных поражает. Большая часть растений, содержащих эти вещества, применяется не только в медицине, но и в кулинарии, как пряности. Ароматические сесквитерпены придают запах укропу, фенхелю, бадьяну, анису, пряной и обычной гвоздикам, ванили, чабрецу и тимьяну, душице.

Анетол (XII), выделенный впервые из семян укропа, обладает чрезвычайно интересными свойствами. Помимо спазмолитического и ветрогонного действия, анетол оказывает помощи при кашле. Он выделяется из организма через легкие и даже через кожу, по дороге вызывая усиление отделения слизи и гибель бактерий. Выделяющийся при дыхании анетол, даже в том случае, когда его запах не ощущается окружающими, повышает вашу привлекательность в их глазах. Точно как в надоевшей рекламе: «Свежее дыхание облегчает понимание».

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ПЕРЕГОНКОЙ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ

Перегонка с водяным паром используется чаще всего тогда, когда эфирных масел в растении достаточно много. Кроме того, в некоторых случаях только перегонка с водяным паром позволяет получить эфирные масла определенного качества, например, содержащие азулены (ромашка, тысячелистник).

Дистилляционные методы включают простую дистилляцию (гидродистилляция), дистилляцию с паром и фракционную дистилляцию. Все указанные процессы могут осуществляться при атмосферном или пониженном давлении, однако при дистилляции с паром степень понижения давления ограничена. Дистилляцию растений обычно проводят при атмосферном давлении, так как этот метод и его аппаратурное оформление наиболее просты; однако при такой обработке пробы состав ее иногда меняется. Например, в процессе дистилляции при атмосферном давлении может теряться от 30 до 90 % исходного количества некоторых эфиров терпеновых спиртов и, кроме того, могут образовываться новые продукты. В пробах лиметтовых масел, перегнанных при пониженном и атмосферном давлении установлено, что в последних почти полностью отсутствуют σ-туйен, α-и β-цитрали, но содержатся α-фелландрен и α-и β-терпинеолы.

Гидродистилляция

Простейший вариант заключается в отгонке воды в присутствии растительного материала. В промышленности применяется достаточно редко, например, при получении розового масла. Часто используется в лабораторных и домашних условиях.

Простейшая схема получения эфирного масла гидродистилляцией из растения в домашних условиях состоит из колбы, прямого холодильника и приемного устройства. Колба "В" и холодильник "D" соединяются между собой широким шлифом (не менее 30 мм в диаметре или даже более). Применение в качестве соединения резиновой пробки недопустимо, так как эфирные масла легко растворяют резину, в результате чего эфирное масло будет содержать компоненты резины и неприятно пахнуть.

В качестве приемного устройства используют приемник Гинзберга "С". Это обычная стеклянная трубка, расширенная сверху и вытянутая в тонкую трубку снизу и загнутая хвостом вверх. Этот приемник можно заказать у стеклодува или сделать самому. Объем приемника 4–5 мл, диаметр 5–8 мм.

В колбу "В" на 1 литр помещают не менее 100 грамм измельченного до размеров 2–4 мм садовым секатором растения и заливают его водой так, чтобы поверхность воды закрыла растительный материал. Колбу устанавливают на электроплитку

Приемник Гинзберга укрепляют следующим образом. В верхней части "Гинзберга" завязывают тонкую белую нитку со свободной длиной не менее 10 см. Далее держа за конец нитки, аккуратно опускают "Гинзберг" в колбу на 2–3 см от верха и не сильно фиксируя, прижимают нитку с внешней стороны к горлышку ладонью. Другой рукой вставляют холодильник в колбу так, чтобы кончик холодильника вошел в "Гинзберг", но не плотно, а с промежутком 2–3 мм. Окончательно вставляют холодильник, оставляя висеть "Гинзберг" над поверхностью воды и под холодильником. Таким образом, шлиф держит нитку, не давая упасть "Гинзбергу". Герметичность соединения колба-холодильник вполне достаточная. После этого холодильник надо закрепить на штативе и пустить охлаждающую воду из крана.

После начала закипания образующийся пар увлекает с собой частицы эфирного масла и поступает в холодильник, где охлаждается и конденсируется в жидкость, состоящую из воды и мелких капель эфирного масла. Эта смесь скапывает в приемник Гинзберга "С". Интенсивность кипения должна быть такая, чтобы из холодильника скапывало 2–3 капли в секунду. В противном случае может наступить "захлебывание" холодильника и выброс. Вода, как более тяжелая жидкость, оседает на дно приемника и сливается назад в колбу "В", а эфирное масло всплывает на поверхность, где медленно накапливается. Процесс дистилляции в стадии кипения продолжается не менее 1 часа. За это время отгоняется не менее 80 % содержащегося в растении эфирного масла. Обычно из 100 грамм растения удается отогнать 0.2–1 мл эфирного масла. Для ромашки лекарственной длительность отгонки может составлять 6–8 часов. Количество растительного материала менее 100 грамм не рекомендуется, так как сложно отобрать полученное эфирное масло со слоя воды. Некоторые растения, например, мелисса содержат очень мало эфирного масла (менее 0.05 %), поэтому, чтобы получить ощутимое количество эфирное масла, надо взять не менее 500 грамм растения (а лучше 1 кг). Соответственно, колба должна быть объемом не менее 2 литров (все остальное остается тем же самым)

После окончания процесса отгонки колбу охлаждают и придерживая нитку, вынимают холодильник, а затем за нитку — приемник Гинзберга, который помещают в стакан. Эфирное масло располагается в виде тонкого слоя, обычно желтоватого цвета, над поверхностью воды.

Для отбора эфирного масла необходим шприц (лучше — одноразовый) на 0.5 мл, которым отбирают эфирное масло. Эфирное масло удобно поместить в маленькую пробирку на 0.8 мл (в таких пробирках иногда продают эфирные масла) и хранить в холодильнике. Полученное эфирное масло содержит иногда до 10 % воды, которая придает эфирному маслу мутный вид и может испортить масло. Эту воду следует отделить. Для этого в пробирку насыпают взятый на кончике ножа безводный сульфат натрия (глауберова соль, прокаленная) и встряхивают. Через некоторое время муть исчезает, и масло становится прозрачным.

После использования приемник Гинзберга следует промыть спиртом до исчезновения запаха эфирного масла и ополоснуть водой.

Процесс гидродистилляции эфирных масел можно использовать для получения ароматной воды. Для этого в колбу "В" помещают, например, лепестки розы (на 2/3 объема), заливают наполовину водой и кипятят в течение 5–8 часов. Пар через трубку "С" поступает в холодильник "D", который охлаждается водой из крана. Охлажденный конденсат скапывает в колбу "Е". Хранить ароматную воду следует в холодильнике.

В зависимости от давления гидродистилляцию проводят при нормальном давлении (наиболее часто) или в вакууме (вакуумная гидродистилляция — отгонка с паром при пониженном давлении). Есть предложения проводить гидродистилляцию при повышенном давлении до нескольких атмосфер, что существенно улучшает соотношение в дистилляте воды и отгоняющегося с ней вещества. Повышенная температура, необходимая для закипания воды способствует более быстрой отгонке. Выделенное таким образом масло несколько отличается от показателей масла, выделенного традиционным путем.

Паровая дистилляция

Наиболее экономичный и технологически удобный способ отгонки заключается в использовании перегретого пара (пара высокого давления). При этом удается избежать местных перегревов растительного материала, наступающих при гидродистилляции и отогнать труднолетучие, часто весьма ценные компоненты эфирного масла. Таким методом получают преобладающее количество коммерческого эфирного масла.

Образующийся пар увлекает с собой летучие компоненты эфирного масла. Пар охлаждают проточной водой, и жидкая смесь воды и эфирного масла расслаивается в приемнике. Устройство приемника зависит от удельного веса масла. Если масло легче воды, оно всплывает вверх, а вода удаляется через боковую трубку. Если масло тяжелее, то оно собирается на дне приемника, а избыток воды сливается через отверстие верхней части. Обе конструкции являются разновидностями так называемой флорентийской склянки.

_{А — флорентийская склянка для эфирных масел легче воды}

_{Б — флорентийская склянка для эфирных масел тяжелее воды}

_{1 — Слив воды,}

_{2 — Выход эфирного масла}

Полученное в процессе дистилляции с паром масло называется дистилляционным.

Некоторые эфирные масла частично растворимы в воде и при дистилляции с паром часть их уносится в растворенном виде с дистилляционными водами. Наибольшей растворимостью обладают масла, содержащие фенолы и терпеновые спирты, меньшей — эфиры и практически нерастворимы терпеновые углеводороды. При одновременном содержании и хорошо растворимых и мало растворимых происходит вымывание из получаемого эфирного масла фенолов и терпеновых спиртов. При экономической и технологической необходимости эту часть эфирного масла можно выделить и использовать. Выделение из дистиллята растворимых компонентов эфирного масла называется когобацией.

Существуют различные способы когобации. Из них наиболее часто применяется повторная дистилляция отгонных вод. Обычно для этого воду после отгонки собирают и перегоняют. Эфирное масло перегоняется с первыми порциями воды. Такое эфирное масло называется когобационным (или иногда вторичным, в отличие от дистилляционного, которое иногда называют первичным). Его можно использовать само по себе, но чаще его добавляют в основное масло.

Универсальная система для приема эфирных масел как легче воды, так и тяжелее.

_{1. Выход для масла легче, чем вода. Краны В,С,Е должны быть закрыты.}

_{2. Выход для масла тяжелее, чем вода. Краны A,C,D должны быть закрыты.}

_{3. Слив воды.}

Количество вторичного масла, которое получается из 1000 кг отгонных вод (г)

Схема установки для водной дистилляции с подогревом паром и непрерывной когобацией.

_{1. Вход внутреннего пара}

_{2. Вход внешнего пара для нагрева воды}

_{3. Выход внешнего пара}

_{4. Сброс воды}

_{5 и 6. Вход и выход охлаждающей воды}

_{7. Выход эфирного масла}

_{A. Емкость для растительного материала и воды}

_{B. Отводной патрубок с изоляцией}

_{C. Трубчатый конденсатор для охлаждения водно-паровой смеси}

_{D. Склянка для сбора эфирного масла}

_{E. Трубка для обратной дистилляционной воды}

Другим способом когобации является поглощение эфирного масла из дистилляционных вод активированным углем. После поглощения уголь промывают растворителями (этиловым спиртом) для извлечения масла, а растворитель выпаривают. Остаток после выпаривания также является когобационным маслом.

В очень редких случаях процесс когобации проводят экстракцией дистилляционных вод различными растворителями (петролейный эфир). Полученный раствор высушивают и выпаривают.

Обычно когобационное эфирное масло прибавляют к дистилляционному, чтобы увеличить общий выход. Однако такая технологическая операция требует большой осторожности, чтобы не испортить первичное масло. При этом не следует думать, что качество когобационного эфирного масла равноценно первичному. В когобационном масле часто содержатся вещества, легко растворимые в воде. Среди них жирные альдегиды, кислоты, спирты, обладающие неприятным запахом. Особо неприятные, селедочные запахи имеют жирные амины и гетероциклические соединения, содержащие азот. Все эти соединения образуются при термическом разрушении компонентов растений — аминокислот и углеводов. И хотя содержание этих веществ очень мало, они могут оказать сильное влияние на запаховую тональность эфирного масла.

В некоторых случаях (роза) малый выход масла позволяет получить из растения в процессе водяной перегонки только ароматическую воду. Ее используют как туалетную.

Ряд эфирных масел может быть получен только паровой дистилляцией (некоторые виды ромашки и тысячелистника). Дело в том, что в связанной (нелетучей форме) в растении содержатся вещества, относящиеся к классу сесквитерпеновых лактонов. При распаде этих лактонов в результате гидролиза водяным паром образуется важный класс компонентов эфирных масел — азулены. Эти вещества окрашивают эфирные масла в глубокий синий и зеленый цвет и придают им особые физиологически активные свойства (противовоспалительное, противоожоговое).

Деструктивная дистилляция

Иногда для получения эфирного масла различные древесные материалы (береза, можжевельник) подвергают нагреванию в вакууме. При этом компоненты аромата улетучиваются, часть древесины разрушается и образуются ряд фенольных соединений, которые придают полученному эфирному маслу запах «выделанной кожи». Такое эфирное масло обладает рядом целебных свойств, оно также применяется в парфюмерии при изготовлении духов для мужчин.

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ЭКСТРАКЦИЕЙ ЛЕТУЧИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ

Для многих очень важных ароматических растений (роза, жасмин, резеда, нарцисс и жонкилла, фиалка, гелиотроп, левкои, ладан, гиацинт, сирень) перегонка с паром вообще не дает результата или приводит к получению масла совершенно непригодного для использования. В этом случае применяется экстракция летучими органическими растворителями. В качестве растворителя чаще всего используют этиловый спирт и очищенный петролейный эфир. Применение других растворителей (хлороформ, этиловый эфир, бензол) часто экономически невыгодно, так как эти растворители сравнительно дороги, кроме того, их применение приводит к получению сильно окрашенных продуктов.

Процесс экстракции состоит из двух этапов: собственно извлечения компонентов из растительного сырья и удаления растворителя (часто при пониженном давлении). После освобождения от растворителя получается полужидкая или твердая масса темного цвета, которая называется «конкрет». В нем наряду с летучими ароматическими соединениями содержится очень много нелетучих компонентов (парафины, воск, эфиры высших жирных кислот и смолы). Содержание эфирного масла в конкрете 5-20 %. Из конкрета эти эфирные масла чаще всего извлекают этиловым спиртом. Для этого конкрет растворяют в спирте. При этом в раствор переходит 20–60 % конкрета. Нерастворившиеся вещества отфильтровывают при сильном охлаждении для отделения от восков, а спиртовой раствор обесцвечивают активированным углем и выпаривают в вакууме. При этом получают абсолютное масло («абсолю»), которое чрезвычайно ценится в парфюмерии.

Схема экстракции растительного сырья для получения конкрета.

_{A. Выход экстракта}

_{B. Вход для свежего растворителя}

_{1. Клапан-конденсатор}

_{2. Конденсаторы}

_{3. Экстракторы}

_{4. Отстойник}

_{5. Выпарная установка}

_{6. Емкость для свежего или регенерированного растворителя}

_{7. Емкость для первого настоя}

_{8. Емкость для второго настоя}

_{9. Насос}

Если говорить более точно, то конкреты и абсолю не являются истинными ("чистыми") эфирными маслами. Это скорее растворы эфирных масел в "собственных соках" растений, главным образом, растительных жирах, которые присутствуют в больших количествах в растительном материале для экстракции и которые легко извлекаются органическими растворителями наряду с эфирными маслами.

В лабораторных условиях для экстракции эфирных масел из растений используют аппараты Сокслета.

Для этого в колбу на 0.5–1 л (В) наливают 100 мл растворителя легче воды (пентан, диэтиловый эфир, петролейный эфир, гексан). В колбу С помещают из мельченный растительный материал, упакованный в марлевый мешочек. Растворитель поддерживают в кипящем состоянии. Через трубку D пары растворителя поступают в холодильник А, где конденсируются и падают по каплям сверху на растительный материал. По мере подъема уровня растворителя он насыщается эфирны ми маслами. После того, как уровень растворителя достигнет верхнего уровня сифона Е он сливается через него в колбу В и, продолжая кипение, вновь начинает поступать в экстрактор С. Процесс экстракции может продолжать сколь угодно долго. Обычно 12–24 часа. После окончания экстракции растворитель сливают из колбы В в подходящую емкость и упаривается до остаточного объема, пригодного для дальнейшей работы.

Конечно, в полученном конкрете всегда присутствуют остатки растворителя, который желательно удалить как можно полнее.

При выборе растворителя следует учитывать его чистоту, летучесть и нейтральность. В растворителе не должны присутствовать токсичные вещества, а также вещества, обладающие запахом (которые будут изменять аромат эфирного масла). Летучесть растворителя определяет температуру, при которой происходит экстракция. Чем ниже температура кипения растворителя, тем в более "нежных" условиях происходит процесс извлечения эфирного масла и дальнейшего удаления растворителя из конкрета. Нейтральность растворителя не позволяет проходить химическим реакциям в процессе выделения эфирного масла. Например, такой, казалось бы "чистый" растворитель, как этиловый спирт способен в заметных количествах этерифицировать содержащиеся в растительных тканях органические и жирные кислоты. При этом образуются весьма пахучие этиловые эфиры, способные сильно изменить аромат эфирного масла. Обычно применяются диэтиловый эфир и петролейный эфир удовлетворяют большинству требований к экстракции.

Для экстракции также применяют сжиженные газы (углекислый газ и фреоны). Они позволяют проводить процесс экстракции и получения конкрета значительно более эффективно, но для этого требуется проводить большую подготовительную работу с сырьем, часто несовместимую с сохранением ее парфюмерного качества. В случае пряно-ароматического сырья применение СО₂-экстракции наиболее перспективно. Экстракты сохраняют яркий аромат, вкус и биологически ценные компоненты, присущие растениям (витамины группы Е, ди- и тритерпены). Они стерильны и обладают антиокислительными свойствами. Подобраны условия для выделения концентратов из свежих фруктов (яблоки, груши, апельсины), пряностей (черный перец, гвоздика, корица) и пряно-ароматических растений (аир, кардамон, майоран).

При экстракции по методу Сокслета обычно приходится решать две основные проблемы: во время почти всего периода экстракции экстракт находится при температуре кипения растворителя, что может привести к разложению термически неустойчивых анализируемых веществ, и получаемый экстракт обычно сильно разбавлен растворителем. Концентрируют экстракт, как правило, испаряя избыток растворителя в токе инертного газа, но (как указывалось ранее) это приводит к потере летучих компонентов. По указанным причинам применение низкокипящих растворителей является предпочтительным.

Если экстракция по методу Сокслета проводится с использованием низкокипящих растворителей, например фреона 12 (дифтордихлорметана), аммиака или диоксида углерода, аппарат Сокслета необходимо поместить в камеру высокого давления, чтобы давление внутри и вне аппарата было одинаковым. Из числа перечисленных экстракционных агентов особый интерес представляет диоксид углерода.

Используя при экстракции по методу Сокслета вместо традиционных растворителей жидкий диоксид углерода, можно получать более концентрированные пробы и полнее извлекать низкокипящие компоненты, а также получать биологические экстракты, сенсорная или биологическая активность которых вполне соответствует аналогичным характеристикам исходного образца.

Промышленностью выпускается экстракционный аппарат, позволяющий работать при высоких давлениях и использовать для экстракции по обычному методу Сокслета низкокипящие растворители, в частности сухой лед. Однако поступающий в продажу сухой лед чаще всего загрязнен большим количеством летучих соединений, и чтобы определить его пригодность, необходим холостой опыт. Результаты будут более надежными, если вместо сухого льда применять диоксид углерода высокой чистоты, выпускаемый в баллонах.

Следует отметить, что состав экстрактивных эфирных масел (конкретов и абсолю) может сильно отличаться от состава дистилляционных эфирных масел, полученных из одного и того же растительного источника. Особенно это касается растительного сырья, где эфирные масла находятся в связанных формах. В этом случае в составе экстрактивного эфирного масла будут отсутствовать компоненты, получение которых требует присутствия пара или горячей воды. Например, в составе ромашкового конкрета будут отсутствовать хамазулен, образующийся только при паровой дистилляции ромашки, но будет входить матрицин — предшественник хамазулена, растворимый в органических растворителях. Если ромашковый конкрет обработать горячей водой, то в нем образуется хамазулен. С другой стороны, экстрактивные эфирные масла обогащены компонентами, легко разрушающихся водяным паром.

Выпускаемый промышленностью прибор, предназначенный для экстракции жидким диоксидом углерода при высоком давлении, модифицированный Симсом с тем, чтобы можно было использовать оба типа баллонов.

Дозирующую трубку для диоксида углерода можно изготавливать из полужесткого тефлона. Если уровень жидкости достигает нижний конец трубки (выходящий из аппарата газ при этом теряет прозрачность), в аппарате содержится необходимое количество диоксида углерода.

В зависимости от типа трубки, питающей выпускной клапан, из баллона можно подавать жидкий или газообразный диоксид углерода. В предложенном Симсом новом устройстве используются оба типа баллонов и несколько видоизмененная экстракционная камера (рис.) Аппарат Сокслета с гильзой, содержащей пробу, помещают в камеру, систему герметизируют и из нее откачивают воздух, но эта операция приемлема не для всех проб. Сначала в системе поднимают давление с помощью газообразного диоксида углерода, затем через клапан А систему подключают к источнику жидкого диоксида углерода. При открытом клапане А медленно приоткрывают клапан Б, через который газ начинает выходить. Когда граница жидкости достигнет нижнего конца трубки, соединенной с клапаном Б, выходящий через него бесцветный газ теряет прозрачность. Далее оба клапана закрывают, прибор помещают в неглубокую водяную баню (35–50 °C) и через пальцевый холодильник пропускают воду (0-10 °C). Длительность экстракции в зависимости от природы пробы может составлять 2–3 ч или несколько больше. В отдельных случаях сначала проводят 24-часовую экстракцию, а затем повторяют ее на различных аликвотных объемах той же пробы, каждый раз сокращая длительность экстракции вдвое, пока не начнет снижаться степень извлечения.

Использование для экстракции жидкого диоксида углерода вместо сухого льда может уменьшить содержание примесей в эфирных маслах; сухой лед в основном готовят из промышленного диоксида углерода, получаемого микробиологической ферментацией, и поэтому он загрязнен разнообразными летучими соединениями.

В конце экстракции весь прибор помещают в неглубокий контейнер с сухим льдом или лучше жидким азотом. Когда давление по показаниям манометра снижается до минимума, клапан А сначала только приоткрывают, а затем, после падения давления, открывают полностью. При резком понижении давления может произойти разброс содержимого экстракционной гильзы по всему внутреннему пространству камеры. Даже при медленном снижении давления заметна выходящая из выпускного клапана струя газа, содержащего сублимированный твердый диоксид углерода, образовавшегося в экстракционном аппарате. Болты, крепящие крышку прибора, отвинчивают постепенно (на один оборот каждый болт, прежде чем вывернуть его полностью), затем аппарат открывают. Анализируемые вещества распределены в бруске твердого диоксида углерода. Этот брусок помещают в морозильное отделение лабораторного холодильника на время сублимации диоксида углерода, после чего остается не разбавленная растворителем проба.

Если исходная проба содержала воду, необходима дополнительная экстракция, которую можно провести в той же колбе. С этой целью к пробе добавляют, несколько микролитров не смешивающегося с водой растворителя, например пентана или дихлорметана, и полученную смесь перемешивают, вращая колбу. Эфирные масла переходят при этом в растворитель.

Особое значение имеет количество загружаемого в аппарат диоксида углерода. Если диоксида углерода недостаточно, жидкость не достигает уровня сифона и процесс не будет циклическим; если диоксида углерода слишком много, весь аппарат переполняется и пробу может выбросить из сосуда Сокслета. Требуемое количество диоксида углерода можно оценить по объему жидкости (ацетона или другого растворителя), необходимому для заполнения сосуда Сокслета почти до уровня начала сифонирования. Сверх установленного таким образом объема следует добавить еще 5-10 см³ жидкости, чтобы, когда основная масса диоксида углерода сконденсируется в гильзе и начнется сифонирование, в сосуде оставалось некоторое количество растворителя. Исходя из полученных результатов, вычисляют общее количество диоксида углерода, необходимое для заполнения камеры при заданных температуре и давлении.

Начиная работать с новыми приборами, желательно дополнительно проверить правильность описанной выше приближенной оценки. Для такой проверки выбирают растворимый в диоксиде углерода краситель (обычно один из красителей, растворимых в эфире). В гильзу для пробы рядом с полоской чистой фильтровальной бумаги помещают небольшое количество красителя, вторую такую же полоску помещают вне сосуда на дно аппарата. Если количество диоксида углерода подобрано правильно, весь краситель экстрагируется из гильзы и фильтровальная бумага, находящаяся вне сосуда, не окрашивается. Если диоксида углерода недостаточно, краситель остается в гильзе и не окрашиваются обе полоски фильтровальной бумаги. В том случае, если диоксида углерода слишком много и система переполнена, окрашивается полоска, находящаяся вне сосуда.

В качестве растворителей для экстракции эфирных масел перспективно использование соединений, находящихся в сверхкритическом состоянии, Перевести газ в жидкое состояние можно, только охладив его до температуры ниже критической. Для диоксида углерода критической является температура 31 °C. При высоких давлениях и температуре выше критической вещество, подобно газу, распределяется по всему объему контейнера, но плотность его настолько велика, что оно обла дает совершенно особыми свойствами. В сверхкритическом состоянии вещество часто способно растворять такие соединения, которые в нормальных условиях в нем не растворяются. Поскольку растворяющая способность веществ в сверхкритическом состоянии возрастает вместе с их плотностью, в них могут содержаться значительные количества нелетучих соединений. При некоторых условиях в веществах в сверхкритическом состоянии наряду с экстракцией может протекать дистилляция. Меняя температуру и давление, можно провести выделение, аналогичное фракционной дистилляции. Можно предполагать, что применение веществ в сверхкритическом состоянии в методах извлечения эфирных является перспективным направлением.

Другим более эффективным способом для непрерывного извлечения эфирных масел в лабораторных условиях является сочетание паровой дистилляции и экстракции растворителем. Для этого используют установку Ликенс-Никерсона.

Растительный материал помещают в колбу Е и заливают водой. В колбу D наливают растворитель легче воды (пентан, диэтиловый эфир, петролейный эфир, гексан). После закипания воды в колбе Е водяной пар, содержащий эфирное масло, через трубку G (с вакуумной рубашкой во избежание преждевременной конденсации) и трубку 5 заходит в холодильник С (охлаждаемый проточной водой: вход воды — 1, выход — 2), где конденсируется на стенках в виде капель. Одновременно в колбе D происходит кипение растворителя, который через трубку 4 также заходит в холодильник С и конденсируется. Одновременное присутствие в холодильнике С растворителя и воды с эфирным маслом приводит к тому, что эфирное масло, содержащееся в каплях воды, переходит в растворитель. Сложная смесь воды и растворителя с эфирным маслом капает непрерывно в сборник F и через трубку 6 в отстойник Н. В отстойнике происходит расслаивание воды и растворителя с эфирным маслом. Легкий растворитель через трубку 7 сливается в колбу D, а вода через трубку 8 возвращается в колбу Е. Процесс идет непрерывно, обеспечивая автоматическое разделение эфирного масла и воды. После завершения отгонки (12–24 часа), колбу D отсоединяют и упаривают растворитель. При этом получают конкрет.

В установке Ликенс-Никерсона для эффективного улавливания растворителя и летучих фракций эфирных масел дополнительно можно использовать холодильник В (охлаждение холодной водой по сложному контуру) и холодильник А (охлаждение сухим льдом).

Полученные экстракты кроме эфирного масла содержат также большое количество (10–90 %) жирного масла. В некоторых случаях это имеет положительное значение, так как жировая часть в сочетании с ароматической компонентой представляет собой хороший биологически активный комплекс, пригодный для применения, как самостоятельный лечебный препарат, так и в составе косметических изделий. Для применения в парфюмерных препаратах такое сочетание неприемлемо, так как экстракты необходимо растворять в спирте, в то время как жировая основа, нерастворимая в спирте, будет выпадать в осадок.

В некоторых случаях СО₂-экстракцию применяют для удаления неприятных запахов из пищевых продуктов (например, соевых бобов).

Мацерация и анфлераж

Разновидностями экстракционного метода извлечения эфирного масла является достаточно редкие методы мацерации и анфлеража. Эти методы заключаются в поглощении летучих ароматических соединений цветковых растений нелетучими растворителями.

Мацерация заключается в том, что лепестки цветов в мешочках на некоторое время (до 48 часов) погружают в нагретый до 50-700 животный жир или растительное масло, очищенные специальным методом. После многократной (20–25 раз) смены сырья в жире (масле) накапливается достаточное количество ароматических веществ.

Анфлераж заключается в поглощении эфирных масел цветов на специальных рамах, покрытых слоем жира или ткани, пропитанной растительным маслом. После 72 часов поглощения цветы ссыпают с рам и заменяют новыми, повторяя процесс до 30 раз.

Продукт, полученный в процессе мацерации и анфлеража, называют цветочный помадой (если извлечение проводили жиром) или античным (благовонным) маслом (если извлечение проводили растительным маслом). Его обрабатывают спиртом для извлечения ароматических составляющих и используют полученный концентрат как высококачественное парфюмерное сырье.

Современным и технологичным способом извлечения эфирных масел некоторых цветковых растений (жасмин) является динамическая адсорбция, то есть поглощение ароматических веществ активированным углем или другими твердыми адсорбентами. Для этого лепестки цветков загружают в камеру и продувают их увлаженным воздухом. Насыщенный ароматами воздух направляется в адсорбер с активированным углем, где происходит насыщение угля эфирным маслом. Затем уголь промывают диэтиловым эфиром, а эфир выпаривают. Чаще всего полученный экстракт добавляют в абсолю, полученный обычным способом из конкрета.

Иногда для более полного извлечения эфирных масел после адсорбционных методов сырье подвергают паровой дистилляции.

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ПРЕССОВАНИЕМ

В некоторых случаях (особенно в случае цитрусовых) возможно и экономически выгодно получать масло простым отжимом сырья. Для этого кожура или целые плоды подвергают прессованию, а выделившуюся эмульсию эфирного масла в соке центрифугируют. При этом масло оказывается сверху и его отделяют.

Недостатком прессовых масел цитрусовых является содержащаяся в них примесь фототоксинов. Эти вещества при нанесении на кожу активируют солнечный свет, что приводит к ожогам кожи. Для предотвращения этого явления фототоксины удаляют химическим путем. Полученное масло, проверенное на биологических объектах, уже не токсично и безопасно для использования.

После прессования в сырье остается до 30 % эфирного масла, которое отделяют перегонкой с паром. Полученное дополнительно дистилляционное масло имеет худшее ароматическое качество, но достаточное для применения в качестве дезодоранта. Его хорошим качеством является то, что оно не содержит фототоксины.

Качество эфирного масла определяется несколькими факторами.

Во-первых, возможностью его постоянного использования в данной области и способностью давать постоянные результаты в результате применения. Во-вторых, устойчивостью химического состава независимо от происхождения. В соответствии с этим качество было определено как комбинация признаков или характеристик изделия, которые имеют значение в отношении степени приемлемости изделия пользователю (1951).

Измерение качественных показателей эфирного масла включает сравнение сенсорных, аналитических, и если необходимо, микробиологических данных со стандартами и спецификациями. В основном конкретные показатели качества эфирных масел были установлены на официальных собраниях различных органов стандартизации (Pharmacopoeias, ISO, Essential Oil Association, Merck Index).

Понятие качества эфирного масла не является абсолютным. Относительность этого понятия проявляется в том, что качество масла определяется конкретным фактом его применения. Ничего нельзя сказать о качестве масла, не имеющего практического применения. Показатель качества возникает только после того, как маслу будет найдено применение и возникнет мера, по которому можно оценить это качество, например, определенное содержание какого-либо вещества.

Новые эфирные масла не смогут найти себе дорогу в результате простого присвоения ему термина «приятный», «ароматный» или «вкусный». Существует большое количество изделий на основе эфирных масел, понятие о качестве которых сложилось в результате долгого традиционного процесса. Новое эфирное масло, каким бы выдающимся оно нам не казалось, может не вписаться в существующие формулы и определения и не сможет найти себе применения в традиционных рецептах существующих изделий, так как меняет их закрепленный «облик». Пожалуй, единственным способом использования нового эфирного масла может быть создание совершенно новой композиции, будь то ароматической, парфюмерной или медицинской, обладающей новыми, исключительными свойствами.

С этой точки зрения говорить о замене одного эфирного масла другим нужно с большой осторожностью, так как каждое эфирное масло уникально и применение его в других условиях в сочетании с другими эфирными маслами приведет к созданию новой специфической композиции.

Показатели качества, разработанные для эфирных масел, основываются на формальных признаках интегрального измерения какого-либо признака, например, плотность, показатель преломления, оптическое вращение, содержание некоторых главных компонентов. При этом фактически не учитывается дифференциальный состав и соотношение отдельных веществ, составляющих эфирные масла. Кроме того, часто качество эфирного масла определяется содержанием не веществ, содержание которых велико, а наоборот, примесей. Содержание этих примесей может составлять часто 0.1–0.5 %, а в некоторых случаях и меньше. Например, некоторые партии розового эфирного масла имеют явно гнилостный тон. Вещества, обуславливающие такие запахи, сульфиды, находятся в розовом масле на уровне миллионных долей и фактически их определить очень сложно. Некоторые партии масла змееголовника молдавского (который содержит главные компоненты цветочного, лимонного и розового направления — нерол, гераниол, нераль, гераниаль, геранилацетат общим содержанием около 90 %) обладают весьма неприятным запахом гнилого картофеля, который фактически подавляет цветочную ноту. Содержание этого вещества составляет 0.2–0.3 %. Эфирное масло эвкалипта, содержащее 1–2 % изовалерианового альдегида и изовалериановой кислоты вызывает при обнюхивании неприятную резь в сочетании с неприятным прогорклым запахом. Это является причиной необходимости проведения повторной дистилляции эвкалиптового масла для удаления этих веществ.

Одни и те же вещества для качества различных эфирных масел имеют разное значение. В эфирном масле чайного дерева присутствие 1,8-цинеола и терпинен-4-ола является необходимым для его полноценного использования в медицине. В лавандовом масле, которое используется для ароматерапии и в парфюмерии присутствие этих же веществ является нежелательным и вредным. Многие эфирные масла, имеющие сильную биологическую активность имеют неприятные запахи.

Если качество эфирного масла определяется возможностью его эффективного и стабильного применения, то натуральность эфирного масла касается особенностей его химического состава. При этом надо помнить, что натуральность является составной частью качества. Другой составной частью качества эфирного масла является его безопасность, которая также связана с химическим составом и концентрацией определенных компонентов эфирного масла.

Натуральное происхождение эфирного масла обеспечивает постоянные его терапевтические свойства, которые в свою очередь определяются постоянным химическим составом. Ключ к созданию эфирного масла с терапевтическим сортом основан на сохранении многих хрупких и легко разрушаемых высокой температурой компонентов аромата. Для этих компонентов присутствие химически активных металлов (медь или алюминий) представляет разрушительную опасность.

Чтобы обеспечить высшее качество эфирного масла, обязательно необходимо использовать при его получении высококачественную сталь или стекло. Кроме того, качественный состав эфирного масла зависит от почвы, на котором выращено растение, типа применяемого удобрения («органическое» или химическое), место произрастания и высота, климатические условия, время и условия уборки растения, техника дистилляции, часть растения, используемого при дистилляции.

Большое (иногда главное) значение для получения эфирного масла имеет правильный выбор разновидности (хемотипа) растения с известным, проверенным и неизменным из года в год химическим составом эфирного масла, полученным из него. Сроки уборки растений сильно влияют на состав эфирного масла из него. Обычно наилучший срок уборки растения в фазе цветения. Эфирные масла из растений, выращенных с применением химических удобрений, могут быть опасны. Пестициды, гербициды и химические удобрения могут реагировать с эфирным маслом в течение дистилляции, давая ядовитые составы.

Естественные эфирные масла содержат сотни различных химических соединений, многие из которых не идентифицированы, но которые придают важные терапевтические свойства к маслу. Хотя химики сумели синтезировать некоторые из элементов масел, имеются много веществ, которые невозможно получить в лаборатории. Поэтому говорить о замене натуральных эфирных масел их синтетическими аналогами с сохранением терапевтических свойств не представляется возможным.

Следует несколько особо остановиться на проблеме натуральности эфирных масел, связанное с различием состава летучих веществ, расположенных непосредственно во вместилищах и железках растения и выделенных в достаточно в жестких условиях паровой дистилляции (температура 105–250 °C, перегретый пар). В этих условиях множество нелетучих компонентов растений начинают разлагаться и давать целый "букет" веществ, совершенно чуждых "натуральному". Особенно подвержены гидролитическому распаду нелетучие сесквитерпеновые лактоны, которые при этом дают целый ряд летучих сесквитерпенов, обогащающих полученное эфирное масло. Иногда количество их может превышать количество нативных летучих компонентов растения (присущих растению, не подвергшихся каким-либо воздействиям). Это касается многих эфирных масел, в том числе ромашки лекарственной и тысячелистника. В этом отношении, эфирные масла, полученные экстракцией (извлечением) различными растворителями (этиловым спиртом, петролейным эфиром и, особенно, жидким углекислым газом) являются в каком-то смысле более натуральными. Но при этом меняется привычный физико-химический облик эфирных масел, так как полученные таким образом конкреты и абсолю обычно твердые или очень вязкие составы и содержат кроме летучих очень много нелетучих окрашенных веществ. Для примера приведены две хроматограммы эфирного масла душицы обыкновенной (безтимольный хемотип), полученного спиртовой экстракцией (А) и паровой дистилляцией (В).

Хроматограмма экстракта (А) и эфирного масла (В) душицы обыкновенной (SE-30).

Основное различие состоит в том, что экстрактивное эфирное масло (А) содержит более чем в 3 раза меньше сесквитерпенов (№№ компонентов 16–27), чем дистилляционное эфирное масло (В) — 78.89 % в эфирном масле против 21.41 % в экстракте. Одновременно под действием пара происходит разрушение неустойчивых компонентов эфирного масла (напр., сабиненгидраты, пики № 8 и 9, сабинен, пик 1, оцимены, пики 5 и 6). Такие же процессы происходят в процессе получения эфирного масла почти из многих растений. Дополнительно наблюдаются изомеризации (например, для иссопа — из изопинокамфона в пинокамфон).

Таким образом, суммируя, можно сказать, что природность (натуральность) эфирных масел вещь весьма относительная, ее не следует понимать буквально. Эфирные масла получают чаще всего в весьма жестких условиях. Получаемые продукты не являются концентрированными копиями душистой части растения, а лишь очень приближенными подобиями. Степень приближения определяется способом выделения эфирного масла, который имеет традиции, уходящие далеко в прошлое, когда об натуральности не говорили, так как ничего другого не было.

Говоря об натуральности очень часто забывают, что натуральность химическую надо также связывать с натуральностью концентраций. Известно, что столовая ложка обыкновенной поваренной соли приводит к 100 % инвалидности (или смерти) человека, который съест ее. Работники эфиромасличных заводов и лабораторий по исследованию эфирных масел очень часто страдают аллергическими заболеваниями. В тоже время некоторые любители эфирных масел устраивают самые настоящие "дымовые завесы", тогда как запахи "работают" на уровне подсознания. Концентрации эфирных масел в воздухе, которые оказывают запаховый эффект должны находиться на уровне несколько ниже пороговых, то есть таких, которые начинают различаться человеком. Это составляет приблизительно 1–5 мг эфирного масла в кубическом метре воздуха или 30–50 мг (1 капля) для комнаты средних размеров. Важность низких (подпороговых) концентраций эфирных масел для терапевтического действия объясняется тем, что высокие концентрации эфирных масел вызывают в организме быстрое накопление имунных тел, которые нейтрализуют действие эфирного масла и одновременно, при длительном воздействии эфирного масла, приводят к предрасположенности к аллергии.

Важно также время действия. Непрерывное воздействие на живой организм эфирных масел вызывает эффект накопления, так как эфирные масла очень хорошо растворимы в жировых тканях. Накапливаясь в них, эфирные масла претерпевают различные превращения с появлением веществ — продуктов окисления — высокотоксичных пероксидов и эпоксидов, действие которых совершенно непредсказуемо. Разумное чередование низких концентраций эфирного масла и периодов отказа от использования эфирных масел — основа грамотного применения эфирных масел.

Европейский стандарт качества продукции, куда входят и эфирные масла, понимают под натуральными те ароматические композиции, в состав которых входят выделенные из природных источников отдельные вещества или их смеси. Например, под натуральным яблочным ароматизатором понимается не выделенное из кожуры яблок эфирное масло, а ароматическая композиция, состоящая из натуральных веществ, полученных теми или иными технологическими приемами из совершенно разных природных источников, ароматическое качество которых соответствует аромату яблока. Это коренным образом отличается от понимания натуральной продукции, распространенное в России и в Украине, где натуральность связывается с конкретным источником происхождением.

В Европе и Америке эфирные масла практически не используются в виде сырого эфирного масла, а подвергаются различным технологическим переработкам (ректификация, детерпенизация, вымораживание). При этом получаются фракции эфирных масел, которые используются различными фирмами для производства парфюмернокосметической продукции, а также образуются технологические отходы. Вся эта продукция является по определению Совета ЕЭС (Official Journal of the European Communities. 15.07.1988, № L 184, p. 61–67) натуральной, так как она получена только с применением физических методов (перегонка с паром, вакуумная перегонка, вымораживание). С этим связан тот факт, что практически полностью продукция эфирных масел, поступающая из Европы и декларированная натуральной, представляет собой в лучшем случае невостребованную на европейском рынке смесь фракций эфирных масел или технологические отходы. В России и в Украине эфирные масла чаще всего не перерабатываются и используются в том виде, каким они были получены из сырья.

Вначале аналитическая методология была развита слабо и качество эфирного масла определялась сенсорными методами и в очень небольшой степени химико-аналитическими методами. Это давало возможность помочь в установлении приемлемости и чистоты аромата. Дополнительными мерами установления качества эфирных масел стало применения измерения физических констант: плотность, коэффициент преломления и оптического вращения, что дало возможность количественно сравнивать эфирные масла различными лабораториями.

Эти измерения в настоящее время дополняются данными хроматографических (газовая хроматография и хромато-масс-спектрометрия) и спектроскопических исследований (УФ, ИК и ЯМР-спектроскопия), которые решают вопросы технологического, ботанического и географического происхождения эфирных масел

В связи с разными подходами к пониманию натуральности эфирного масла и в связи с тем, что большая часть эфирных масел используется в медицине, парфюмерно-косметической и пищевой промышленности можно предложить для оценки эфирных масел следующие градации натуральности.

Натуральные эфирные масла

Получают из натурального сырья и по стандартной (классической) технологии. Степень натуральности определяется степенью отклонения от технологических параметров получения эфирного масла и степенью отклонения качества сырья от предусмотренной правилами.

Следует сказать, что чаще всего мы имеем дело с относительно натуральным эфирным маслом. Это связано с тем, что химический состав натурального сырья плохо воспроизводится, а также с тем, что переработка эфирномасличного сырья требует часто опыта, мастерства и интуиции и часто является скорее искусством, чем наукой, которую можно втиснуть в определенные рамки технологических регламентов.

К особой группе натуральных эфирных масел следует отнести азуленсодержащие эфирные масла. Особенностью их состава является присутствие изомерных азуленов, которые не содержатся в растениях, а образуются в процессе получения эфирного масла паровой дистилляцией.

Изоляты

Часть промышленных эфирных масел, содержащих большое количество одного из компонентов (например, кориандр содержит до 70 % линалоола) используют для выделения этого компонента. Полученные продукты (изоляты) используют для получения различных ароматических композиций, добавления в эфирные масла, а также получения из них химических путем других веществ. Получение изолятов — одно из крупнотоннажных использований эфирных масел.

Частично натуральные эфирные масла

Частично натуральные масла состоят из натурального эфирного масла, в которое добавлены некоторые натуральные вещества, выделенные из натуральных эфирных масел физическими методами (вакуумной ректификацией, вымораживанием или детерпенизацией). Такие масла можно также назвать обогащенными или скорректированными, так как целью такого добавления является увеличение содержания некоторых компонентов, являющихся важными для качества масла с целью корректировки химического состава. Следует отметить, что иногда такое обогащение является формальным, так как не всегда биологическая активность выделенного вещества равноценна биологической активности компонента, содержание которого стараются увеличить. Это связано с тем, что эфирные масла содержат изомеры с разной биологической активностью.

Качество такого масла вполне удовлетворительное, если соблюдено соотношение компонентов, характерное для стандартного масла и добавленные компоненты обладают соответствующей биологической активностью.

Искусственные и синтетические эфирные масла

Другой разновидностью эфирных масел являются натуральные эфирные масла, в которые добавлены синтетические вещества или их смеси. Сами синтетические вещества можно разделить на аналогичные натуральным (то есть имеющиеся в природе, но синтезированные химическим путем) и на не имеющие природных аналогов.

Если эфирное масло состоит частично или полностью из синтетических веществ, аналогичных натуральным, то такое масло называется искусственным.

Если эфирное масло составлено из синтетических веществ, не имеющих аналогов в природе, то такое масло называется синтетическим.

Такие масла (особенно, синтетические) чаще всего совершенно непригодны для какого-либо использования и фактически являются грубой фальсификацией. Запах их резкий и негармоничный. Они обладают сильным аллергическим действием.

Ароматические композиции

Очень часто используют смеси натуральных эфирных масел, а также натуральных эфирных масел, растворенных в натуральных жирных маслах и синтетических растворителях — этиловый спирт, пропиленгликоль, высококипящие (т. н. «тяжелые») эфиры типа фталатов, лактатов, малатов или бензоатов. С одной стороны они являются натуральным продуктом, с другой — продуктом, не имеющим аналогов в природе. Такие смеси и растворы эфирных масел чаще всего обладают сложной и непредсказуемой биологической активностью, но их действие, после соответствующего медицинского исследования заслуживает внимания. Применяются ароматические композиции в ароматерапии и медицине, для ароматизации пищевых продуктов (пряно-ароматические ароматизаторы). Они являются основой для получения парфюмерно-косметических изделий. Использование их должно строго контролироваться.

Общие указания по приготовлению эссенций, экстрактов и тинктур

Полученные пахучие вещества дают при растворении в 90° спирте так называемые эссенции или экстракты. Растворы бальзамов и смол дают так называемые тинктуры. Для извлечения пахучего вещества из помад или благовонных масел последние обрабатывают на холоде или при нагревании до 30° винным спиртом крепостью в 95–96°. В небольшом производстве извлечение пахучего вещества можно производить в обыкновенной бутылке; в крупных производствах (1929 г.) пользуются специальными аппаратами для производства вытяжки. Если работа производится на холоде, то на растворение требуется от 4 до 6 недель, при нагревании же достаточно 10–14 дней. При работе на холоде получается продукт, обладающий более нежным ароматом. Практически в небольшом масштабе растворение осуществляется следующим образом.

Мелко нарезанную помаду помещают в крепкую стеклянную бутыль, обливают винным спиртом (в количестве 125 г на 100 г помады) и время от времени взбалтывают. Таким же образом поступают с парфюмерированным (благовонным) маслом. Готовый раствор ставят на некоторое время в холод, чтобы весь жир застыл, и можно было бы легко слить прозрачную жидкость. Фильтровать не рекомендуется, так как при этом несколько страдает чистота аромата. Чтобы подучить безукоризненный свободный от жира продукт, необходимо особо тщательно производить охлаждение, т. Е. До тех пор производить вымораживание, пока жир не станет совершенно твердым.

Приготовление эссенций из эфирных масел необычайно просто, так как эфирные масла тотчас же растворяются в винном спирте. Приготовленные из помад и парфюмированных масел различные парфюмерные препараты, однако, значительно превосходят по своим качествам продукты, полученные из эфирных масел: они отличаются более тонким и нежным ароматом.

Существенное упрощение имеет изготовление растворов посредством применения искусственных чистых пахучих веществ, изготовляемых на заводах и воспроизводящих чистый и сильный аромат природных пахучих веществ. Приготовленные из этих продуктов растворы совершенно прозрачны и годны к употреблению во всякое время. Крепость эссенций можно по желанию регулировать, но в среднем достаточным является прибавление 20–22 г искусственного ароматического вещества на 6 л спирта.

Некоторые эссенции могут быть непосредственно пущены в дело, но препараты, содержащие лишь одно пахучее вещество, применяются довольно редко; в большинстве случаев применяется сложная парфюмерия, представляющая смесь различных эссенций. Все меняющиеся эссенции, тинктуры и экстракты должны, по меньшей мере, несколько недель стоять, в покое, так как при этом они приобретают более четкий и утонченный аромат. При смешивании эссенций и других составных частей нужно иметь в виду, что лучшие масла, например розовое, неролиевое, всегда прибавляют последними и после того хорошо перемешивают состав. Эта смесь должна, во всяком случае, некоторое время выстоять до разливания ее в предназначенные для этой цели флакончики. Приведенные ниже рецепты для составления парфюмерных препаратов указывают лучшие продукты. Но эти препараты более или менее дороги и подчас мало доступны. Можно изготовить очень хорошую парфюмерию из более дешевых эссенций и эфирных масел, например эфирного масла померанцевой корки, бергамотового, лавандового, гвоздичного, лимонного и др. масел и обыкновенного винного спирта, крепостью не ниже 70°. Для таких препаратов рекомендуется прибавлять растворы смол, например бензойной, толуанского или перуанского бальзамов и т. д., или амбру и цибет, значительно увеличивающих крепость изготовляемого продукта. Наконец соответствующие растворы искусственных пахучих веществ также дают хорошую парфюмерию.

Иногда применяли для фиксации душистых веществ эфиры гликолевой кислоты, в коих водород спиртового гидроксила замещен алифатической или ароматической ацидилгруппой. Эти эфиры применяются в отдельности или в смеси. Некоторые из них обладают собственным слабым цветочным запахом, который не вредит препарату. Некоторые из этих эфиров совершенно не обладают запахом.

Рецепты эссенций, экстрактов и тинктур

• Акациевая эссенция

Эту эссенцию в чистом виде применяют очень редко вследствие ее зеленой окраски; гораздо чаще употребляют ее в смеси с другими ароматическими вещества-

• Акациевая тинктура

• Амбровая эссенция

20 г увлажненной небольшим количеством винного спирта амбры разрезают на маленькие куски, прибавляют туда 1 г мускуса и настаивают в течение 14 дней с 1 л винного спирта.

• Бензойная эссенция

Настаивают в течение 2–3 недель при частом взбалтывании 100 г порошкообразной бензойной смолы в 1 л винного спирта. Эта эссенция употребляется главным образом для придания прочности многим помадам, так как она предохраняет жиры от прогорклости.

• Горько-миндальная эссенция

Гофманские капли — это смесь из 1 вес. ч. эфира и 3 вес. ч. винного спирта.

• Цветочная эссенция

• Имитация эссенции сирени

• Гелиотроповая эссенция

• Жасминовая эссенция

• Кассиевая тинктура

• Лавандовая эссенция

Можно также добавить 20 капель розового масла.

• Мускусная эссенция

Эта эссенция фиксирующим образом действует на другие очень летучие ароматы.

• Мускусный раствор

Кетон-мускон (С₁₆Н₃₀О) по Шиммелю является единственным носителем мускусного запаха. Это бесцветное густое масло смешивается в любой пропорции с винным спиртом.

Мускус и кетон-мускон можно также растворить в бензилбензоате, который с легкостью растворяет около 20 % мускуса при слабом нагревании до 40° и сохраняет его в растворе при температуре 10°.

• Имитация эссенции из лилий

• Имитация миртовой эссенции

• Имитация гвоздичной цветочной эссенции

• Неролиевая эссенция

• Пачули-эссенция

• Эссенция перувианского бальзама

Эта эссенция, окрашенная в темно-коричневый оттенок, обычно идет для отдушки мыл или душистых подушечек для белья.

• Смешанная эссенция

Обрабатывают через 8 дней при 40° и фильтруют.

• Эссенция (и тинктура) резеды

• Розовая эссенция

• Эссенция махровой розы

• Эссенция белой розы

• Эссенция дикой розы

• Сандаловая эссенция

• Стираксовая эссенция

Служит в качестве фиксационного средства для других отдушек.

• Эссенция толуанского бальзама

• Кумариновая эссенция

Настаивают в течение нескольких недель.

• Туберозовая эссенция (и тинктура)

Для эссенции можно добавить 30 г стираксовой эссенции.

• Ванильная эссенция и тинктура

Настаивают в течение нескольких дней.

• Фиалковая эссенция

• Имитация фиалковой эссенции

• Фиалковая тинктура

• Эссенция фиалкового корня

• Фиалковая эссенция по Хеллю

Настаивают в течение нескольких недель. Служит в качестве дешевой фиалковой парфюмерии и в качестве прибавления к другим ароматическим составам.

• Вербеновая эссенция

• Эссенция кедрового дерева

Эта эссенция настаивается в течение нескольких недель и имеет красноватый: оттенок. Она применяется большей частью в качестве примеси для зубных эликсиров и парфюмерных ароматических составов.

• Устойчивая вербеновая эссенция

Эта эссенция устойчива и потому служит также в качестве фиксационного средства для других более летучих ароматических веществ.

• Лимоновая эссенция

Можно также добавить 3 % бергамотового масла.

Составы для духов (отдушки)

• Амбра

• Сирень

• Гелиотроп

• Свежее сено

• Гиацинт

• Лилия

• Ландыш

• Мускус

• Гвоздика

• Пачули

• Резеда

• Ваниль

• Фиалка

Более сложную фиалковую отдушку можно составить следующим образом.

• Вера-виолет

• Цикламен

При изготовлении розовых отдушек и духов можно имитировать аромат отдельных видов роз. Лучшие розовые ароматы изготовляются обычно посредством помадных эссенций, так как различные розовые масла дают менее тонкий продукт.

• Роза

• Шиповник

• Дикая роза

• Махровая роза

• Чайная роза

• Белая роза

• Простая розовая эссенция

• Тубероза

Одеколон

Хорошего качества одеколон следует готовить на настоящем винном спирте. Для низших сортов можно брать хлебную водку.

Для получения одеколона растворяют в винном спирте эфирные масла (за исключением розмаринового и неролиевого масла), раствор дистиллируют, затем прибавляют остальные масла, хорошо взбалтывают и оставляют в покое на более или менее длительное время.

Приводим несколько рецептов одеколона, причем количество винного спирта указывается приблизительное; можно его по усмотрению регулировать.

• Одеколон

• Одеколон для ванн

Раствора:

• Цветочный одеколон

Из каждого хорошего одеколона можно посредством соответствующих примесей изготовить любой цветочный одеколон. Так, например, ландышевый одеколон состоит из обычного одеколона, к которому прибавлено 2 % линалоола, 0.8 % жасминной тинктуры. Если к одеколону прибавить 45 г эссенции мимозы, 2 г настоящего розового масла и 15 г мускусной тинктуры, то можно получить мимозу-одеколон.

• Сосновая вода

Изготовляется из одеколона, смешанного с 5 % эфирного пихтового масла.

Отдушки для одеколонов

• Амбра

Растворяют в 1 л винного спирта.

Раствор настаивают в течение месяца 6 г перуанского бальзама, 12 ракса и 0.1 г цибета и затем сливают прозрачную жидкость.

• Тысячи цветов

• Букет

• Яхт-клуб

Дешевые отдушки

Приводимые ниже смеси растворяют в 1 л винного спирта (80°) и прибавляют на 1 л отдушки 5 капель нашатырного спирта. Готовые отдушки наливают в коричневые флаконы и дают им отстояться в течение нескольких дней сначала в теплом помещении, а затем в погребе.

• Гелиотроп

• Сирень

• Резеда

Для более дешевых сортов парфюмерии применяют водные отвары пахучих листьев, корней и других частей растений без винного спирта или с незначительным его содержанием. Правильным смешением отдельных отваров и прибавлением растворенных в небольшом количестве винного спирта эфирных масел или искусственных пахучих веществ можно изготовлять многие сорта приятно и сильно пахнущей парфюмерии. В качестве фиксатора вместо дорогого мускуса применяют раствор семян мускусной травы. Раствор этот готовят следующим образом. 100 г измельченных семян помещают в 1 л кипящей воды, тщательно перемешивают и оставляют приблизительно на 1 час при 40°, затем отстаивают в течение нескольких дней в закрытой посуде и фильтруют. Таким же образом и в такой же пропорции (1:10 или даже 1:20) можно изготовлять отвары пачули, сандалового дерева или кедра, ветиверового корня, лавандовых цветов, семян кориандры и свежих цветочных лепестков розы. Если желают изготовить свободную от винного спирта или со слабым содержанием винного спирта дешевую парфюмерию, не прибегая к отвару, применяют один из следующих способов:

• Растворяют эфирные масла в небольшом содержании винного спирта, вливают этот раствор в потребное количество кипящей воды, перемешивают, хорошо прикрывают и дают остыть. Затем прибавляют винный спирт и оставляют в полном покое в течение трех недель, после чего фильтруют через углекислую магнезию или через асбестовую вату.

• Растворяют пахучие вещества в винном спирте, прибавляют холодную воду, хорошо взбалтывают, добавляют при помешивании немного углекислой магнезии и отстаивают смесь при полном покое в течение трех недель, после чего состав фильтруют, как было указано в 1 способе. Рекомендуется в целях консервации раствора добавить во время кипячения немного салициловой кислоты. Вода, применяемая в данной операции, должна быть по возможности свободной от извести и железа; в противном случае ее нужно предварительно перегнать или несколько раз прокипятить.

Приводим несколько практических рецептов по составлению дешевых парфюмерных отваров.

• Пачулиевая вода

500 г листьев пачули варят в течение часа в закрытом сосуде в 5–7.5 л воды, дают осесть и фильтруют через полотно. К этой жидкости прибавляют затем 250 г отвара абельмоша (семян мускусной травы), затем 2.5–5 г пачулиевого масла, растворенного в 100 г винного спирта, и, наконец, для консервации 50 г салициловой кислоты или ее водный раствор. Затем дают смеси еще раз прокипеть, помещают ее в хорошо вылуженную посуду, прибавляют 150–250 г каолиновой земли или 50 г углекислой магнезии, хорошо промешивают и отстаивают в тщательно закупоренном виде в течение 4 недель. Затем фильтруют через углекислую магнезию и окрашивают бриллиантовой зеленью.

• Ирисовая вода

Ирисовая вода с приятным, похожим на фиалку запахом, составляется следующим образом: 4 60 г порошка ирисового корня тщательно вываривают в закрытой посуде с 2 кг дистиллированной воды; после охлаждения помещают отвар в посудину и прибавляют 2 г салициловой кислоты, растворенной в небольшом количестве воды. Полученный раствор оставляют стоять при ежедневном взбалтывании 14 дней, после чего прозрачную жидкость сливают с осадка.

• Мускусная вода

20 г искусственного мускуса тщательно растирают с 5 г сухого поташа в тонкий порошок, вываривают его в закрытой посуде с 2 кг дистиллированной воды, прибавляют после охлаждения 5 г салициловой кислоты и после трехдневного стояния фильтруют.

Водная парфюмерия

Для приготовления водной парфюмерии исходят из цветочных вод, которые изготовляются из цветочных масел, аромат которых, усиливается искусственными пахучими веществами:

Акациевая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, терпинеолом.

Жасминовая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, бензилацетатом.

Гелиотроповая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, пипероналом.

Ландышевая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, линалоолом.

Апельсиновая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, лимоненом.

Розовая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, фенил-этил алкоголем.

Туберозовая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, санталолом.

Фиалковая цветочная вода: Цветочное масло, усиленное, иононом.

• Туалетная вода

Приводим несколько рецептов туалетных вод.

Розмариновое масло надо растворить в спирте.

Эфирные масла растворяют в небольшом количестве винного спирта. Наливают этот раствор в кипящую воду, промешивают один раз, закрывают, дают остыть и оставляют в покое на несколько недель, после чего фильтруют через углекислую магнезию и асбестовую вату.

Конечно, чаще всего в парфюмерии используются цветы, но она не ограничивается только ими. Некоторые части растений в обычной жизни, предназначенные для других целей, не остаются без внимания парфюмеров.

ЦВЕТЫ, ЛЕПЕСТКИ, БУТОНЫ И ПОЧКИ

Сегодня для всех очевидна связь между цветами и духами, но использование цветочного мира в парфюмерии началось не сразу. Людям пришлось проявить чудеса воображения и смелости, чтобы повторить во флаконе "дух растения" во всей его чарующей многогранности.

• Роза

Уже более трех тысячелетий из всех цветов ценители ароматов выбирают розу. Гомер упоминает о розовом масле, полученном путем размачивания лепестков в оливковом масле, которым Афродита смазывала тело Гектора. В Исламской парфюмерии впервые начали дистилляцию лепестков розы из Дамаска. Персидский город Шираз славился с VIII века своей розовой водой, которая вывозилась до XVII в. в Европу, Индию и Китай. Помимо кулинаров и фармацевтов розовая вода ценилась и западными парфюмерами со времен Возрождения до XIX века. Персидские султаны превзошли всех, набивая свои матрацы драгоценными лепестками. В парфюмерии из сотен известных видов роз используются две ботанические разновидности: Rosa centifolia, которую называют майской или прованской, произрастающей в Грассе и в Марокко, и Rosa damascena, выращиваемая в Болгарии и в Турции. Из розы centifolia в Грассе, получают конкрет, путем обработки лепестков экстракцией летучими растворителями, затем абсолютное масло. Centifolia из Марокко, турецкая damascena обрабатываются и растворителями и водяным паром, последний способ позволяет извлечь эфирное масло. Что же касается Болгарской розы damascena, то она проходит только обработку паром. Сбор роз — очень деликатное дело. Злейший враг в этом случае — солнце, т. к. в жару аромат сильнее, но не такой нежный. Поэтому розы срываются на заре, цветок за цветком, как только можно быстрее. Наибольшее количество летучих веществ в цветке собирается где-то к половине девятого утра. Опытный рабочий набирает от 5 до 8 кг лепестков в час, а за день самые активные набирают до 50 кг. Если эта цифра покажется слишком большой, то нужно знать, что для получения одного килограмма эфирного розового масла потребуется 5 тонн цветов! Из того, что собирают в час, получается чуть больше, чем 1 грамм эфирного масла. Масло состоит почти из 300 соединений, некоторые из них трудно идентифицировать. Это может послужить объяснением тому, что, несмотря на успехи синтеза, еще не удалось полностью скопировать эту сложную природную смесь. Но мы не будем жаловаться, ведь кроме прекрасных плантаций, засаженных розами и услаждающими наш взор, наше обоняние ощущает восхитительные благоухания, такие как, например, духи Joy Жана Пату или замечательные Paris Ив Сен Лорана.

• Жасмин

Цветочная, теплая, животная, пряная, фруктовая ноты: список оттенков аромата жасмина бесконечен.

Вид, используемый в парфюмерии, jasmin grandiflorum. Родом, вероятно, из Центральной Азии и Персии.

Жасмин также растет в Египте, Италии, Марокко и Индии. Жасмин — летний цветок, его цветение длится с августа по октябрь. Если сегодня производство жасмина невелико, то в начале века оно составляло 200 тонн в год и даже достигло почти 2 тысяч тонн в период между 1930 и 1940 гг. Когда знаешь, что нужно 8 тысяч цветков для получения 1 кг жасмина, то с трудом можно представить, сколько труда и саженцев требуется для их выращивания. Как и роза, жасмин собирается до восхода солнца из боязни, что роса и жара могут испортить драгоценные белые цветы. Цветы собирают срывая один за другим. Хороший сборщик набирает около 700 грамм жасмина в час. Потом, как можно скорее, цветы отправляют на фабрику, их обрабатывают экстракцией. Необходимо 750 кг цветов для 1 кг абсолютного масла. В тридцатые годы некоторые духи содержали до 10 % абсолютного масла жасмина, сегодня эта цифра уменьшилась: в лучшем случае его содержание составляет 1–2 %. Из всех белых цветов в парфюмерии наиболее широко используется жасмин. По мнению творцов-парфюмеров без жасмина не могут быть известные духи. Благодаря ему появились такие классические ароматы, как вечные Шанель № 5, Joy Пату, Агрёде Ланвен, Fleur de fleurs Нина Риччи или First, Ван Клиф.

• Тубероза

Цветок с дурманящим запахом, Polianthes tuberosa или тубероза родом из Мексики. Тубероза особенно пришлась по душе двору Короля Солнца, когда красавицы украшали ею свои лифы. Сегодня основная часть продукции поступает из штата Карнатака на юго-востоке Индии, где она цветет круглый год. Ее запах сильный, теплый, с бальзамическими оттенками. В парфюмерии используется для композиций восточного типа, таких, как например, Poison Кристиан Диор.

• Нарцисс

Горный цветок с незабываемым ароматом, растущий на лугах Юра, Альп и Центрального массива. Во Франции насчитывается около десятка видов нарцисса (жонкиль). В парфюмерии используют Narcissus poeticus, достаточно редкий вид, расцветающий в мае. Листья, стебли и цветы обрабатывают экстракцией растворителями. Полученное абсолютное масло напоминает аромат цветка, со слегка более зеленой нотой благодаря обработке стебля. Это очень дорогостоящий продукт: за 1 кг цветов платят 10 франков, а для 1 кг абсолютного масла нужно 1200 кг цветов.

Запах полученного масла очень интенсивный.

• Мимоза

Родина мимозы — Австралия, но она отлично прижилась во Франции. С конца января до начала марта ею покрыты массивы Приморских Альп и Вара, которым она придает красивый летний цвет. На самом деле золотые шарики состоят не из лепестков, а из тычинок, чем и объясняется их хрупкость. Невозможно сохранить мимозу, срезанную более 24 часов назад. Обрабатываются цветки и листья, при этом получают абсолютное масло, напоминающее аромат самого цветка, мягкий и "щекочущий". Этот цветок любим англо-саксонцами, но он никогда не использовался для создания главных нот в композициях.

• Цветок апельсина (флерд'оранж)

Это цветок целомудрия, по традиции гирлянды из него дарят молодоженам, которые женятся во время его цветения, в апреле-мае. Это цветок Citrus aurantium amara, т. е. горького апельсина, дерева родом из Южного Китая, завезенного в Средиземноморье в эпоху римлян. Путем дистилляции цветов получают эфирное масло, которое называют нероли. Вода, остающаяся после этой обработки, — знаменитая флерд'оранжевая вода. Можно также получить абсолютное масло из цветов апельсина экстракцией растворителями.

Выход масла слишком небольшой: из тонны цветков едва получается 1 кг нероли. Листья и ветки горького апельсина также обрабатывают и получают эфирное масло, которое называют петигреневое, а после обработки (выжиманием) апельсиновой кожуры получается масло, называемое бигарад.

• Лаванда

Неразрывно связанная с Провансом, но также и с запахом чистоты, исходящим от продукции для стирки, лаванда уже больше не в моде для парфюмерии. Несправедливая судьба у лаванды, растения, обладающего интересным диапазоном ароматов. Ошибочно полагают, что красота августовских холмов Люберона и плоскогорий Маноска — заслуга лаванды, на самом деле это ее гибрид: лавандин. Настоящая лаванда, используемая в парфюмерии ниже, с более тонким стеблем, себестоимость ее более высока. Растет она в Альпах на высоте от тысячи метров, но особенно распространена в Великобритании. В начале века британцы создали два прекрасных творения, с использованием лавандовой ноты; это English lavender, Аткинсон (1910 г.), которая была первой туалетной водой для мужчин и Old English Lavender, Ярдлей (1913 г.), абсолютно необходимым дополнением к британским твидам. Позже их сменил Карон Pour un homme (1934 г.). Сегодня очевидно, что парфюмеры не осмелились бы больше выпускать духи с характерным ароматом лаванды, неизменно связанным с запахом стиранного белья, но лаванда используется в туалетных водах для мужчин для начальной ноты запаха, придающей свежесть композиции.

• Иланг-иланг

Cananga odorata forma genuina, известная под названием иланг-иланг, это цветок, напоминающий о нежном и влажном зное тропиков. Родом из Филиппин, он эмигрировал на Каморские острова и Мадагаскар, где его и выращивают. В природе иланг-иланг — это дерево с неровными ветками, достигающее 25–30 м в высоту. Во время выращивания дерево подрезают примерно до 1 м 80 см, из-за чего оно кажется еще более кривым. Иланг-иланг — это цветок наслаждения и обольщения, им украшают волосы женщины Манилы, именно его аромат царит в гареме. Парфюмеры любят использовать этот запах, который очень быстро раскрывается и превращается в более цветочный, более пудровый.

Еще некоторые

Вспомним также о жонкиле (Narcissus odorus), это один из первых цветов в году с деликатным и проникновенным ароматом; и его соседе по поляне — гиацин те (Hyacinthus orientalis), который расцветает колокольчиками и дает абсолютное масло с очень свежим запахом. В парфюмерии эти два растения больше почти не применяют. Они заменены сочетаниями веществ, воспроизводящими их гамму ароматов. Поговорим также и о цветках бессмертника, которые высушивают, чтобы потом получить масло с теплым, пряным запахом с легкими оттенками табака и кожи. Познакомимся с кассией или акацией, — высоким, колючим кустарником, чьи желтые цветы похожи на мимозу и служат для получения абсолютного масла с теплым и тонким ароматом, который хорошо сочетается с ирисом и фиалкой. А вот и пахучее оливковое дерево (Osmanthus fragrans), это декоративное деревце известно в Китае уже 2 тысячи 500 лет; из его цветов производят великолепное абсолютное масло с фруктово-цветочными оттенками запаха. Не забудем и о бархатцах, etes grandulifera или patula), которые обычно называют индийской гвоздикой, из них получают масло с тонким запахом одновременно цветочным, зелени и фруктовым, как у дрока. Однако в этом перечне есть очень серьезные пропуски. Если в начале века еще перерабатывали 200 тонн гвоздик, то сегодня это производство практически прекратилось. Запах гвоздики воспроизводят искусственно благодаря синтетическим душистым веществам. С сиренью дело обстоит не лучше, из-за того, что экстракция ее цветов реально не приносит успеха.

Когда-то получаемый перегонкой цветоножек гвоздичного дерева, аромат гвоздики с успехом воспроизводится синтезом.

Предполагается, что от 2 до 3 тысяч продуктов созданы путем синтеза. Например, сирень, без участия химии никогда бы не появились в парфюмерных композициях.

Неподдающийся ни перегонке, ни экстракции, ландыш, однако присутствует в наших любимых духах благодаря гидрооксицитронеллалю, линалоолу и фарнезолу. Кто бы мог подумать?

КОРНИ И КОРНЕВИЩА

Если экстракция некоторых цветов и растений невозможна, то из их корней получаются превосходные масла. Парфюмеры используют их во многих сочетаниях.

• Ирис

Из известных 300 видов ириса парфюмеров интересуют только два: Iris pallida и Iris florentina, выращиваемые в основном в Марокко и в районе Флоренции. В парфюмерии используют их корневища. Запах масла отличается от запаха цветка и обладает характерной особенностью: после обработки корневищ он напоминает аромат фиалки. От срока посадки корневища до сбора нужно отсчитать три года. Еще три года требуется, чтобы высушить его и достигнуть наиболее полного аромата. Корни дробят, опускают в воду и подвергают дистилляции.

Из одной тонны ириса получают 2 кг чрезвычайно дорогого эфирного масла.

Аромат этого замечательного продукта тонкий и очень сильный. Он создает стойкую цветочную и древесную ноту, напоминающую рисовую пудру наших прабабушек. Когда говорят об ирисовом запахе, подразумевается запах масла из корневищ ириса.

Среди прочих растений, у которых используют корневища, выделим женьшень (Zingiber officinale), выращиваемый в Китае, в Индии, в Либерии и на Ямайке. Его применяют в основном в кулинарии, в парфюмерии же используют масло, полученное перегонкой. Любистока (Levisticum officinale) — это высокая трава, которая выращивалась еще римлянами. Из ее корней после перегонки получают масло с сильным и теплым запахом, которое делает чудеса в древесных, восточных и пряных композициях. Парфюмеры также использовали корни валерианы (Valeriana officinalis) и корни кастуса, вывозимые из Кашмира, которые после дистилляции дают масло с резко выраженным животным оттенком запаха, но потом закодательство запретило его использование. Наконец, ветивер (рис. ниже), ботаническое название — Andropogon squarrosus — но индейцы называют его Kus Kus, это злаковое растение, выращивается в основном на Гаити, в Индии, в Индонезии и на острове Реюньон. Его корни при перегонке дают эфирное масло, которое не только используется в духах, но и для получения ветиверилацетата.

ЛИСТЬЯ, ТРАВЫ И СТЕБЛИ

• Герань

Из 250 разновидностей герани парфюмерия выбрала только лишь три, выращиваемые на высоких равнинах острова Реюньон и на берегах дельты Нила в Египте. Эфирное масло герани, полученное после перегонки с водяным паром, придает композициям очень приятный цветочный оттенок. Особенность этого масла заключается в том, что оно содержит химические соединения, которые можно отыскать в розовом эфирном масле, и придает композициям ноту розы. В парфюмерии используются не цветы, а листья герани.

• Пачули

Знаменитый запах "flower power" хиппи 70-х годов обусловлен пачулиевым маслом, которое получают из сухих листьев Pogostemon cablin, выращиваемого в Индонезии. У пачули очень необычный запах, одновременно камфорный, землистый и древесный.

• Фиалка

Используют листья фиалки (Viola odorata). При экстракции растворителями получают абсолютное масло с запахом цветов и сильной нотой зелени. Фиалка очень широко применялась в начале современной парфюмерии (Vera Violetta, Роже и

Галле, 1892 г., Violette pourpre, Убиган, 1907 г.). В настоящее время ее час то используют как фиксатор других компонентов.

• Мирт

Ветки Myrtus communis позволяют получить эфирное масло, которое при использовании в небольших количествах создает ароматическую ноту в композициях. Это средиземноморское дерево, которое когда-то было посвящено Венере, являлось символом счастливых влюбленных. Римляне для ароматизации добавляли в вино ветви и плоды мирты, листья использовали в банях.

Среди других растений следует упомянуть полынь, дикорастущую траву, из которой получают эфирное масло с травянистым запахом; базилик (базилик французский и базилик экзотический); кипарис, эстрагон, эвкалипт, укроп, лавр, майоран, матэ (небольшое деревце в Южной Америке, листья которого жуют индейцы); мяту, душицу, петрушку, сосну, шалфей лекарственный и шалфей мускатный, табак, чабрец, вербену.

Базилик из Прованса — одна из двух разновидностей базилика, используемых в парфюмерии.

Мускатный шалфей (Salvia sclarea) дает эфирное и абсолютное масла, с успехом используемые в мужских композициях.

ВЕТВИ, КОРА, МХИ И ЛИШАЙНИКИ

С давних пор используемые для окуривания, эти продукты играют важную роль в современной парфюмерии при использовании в композициях с древесным и шипровым запахом.

• Корица

Популярная с XVI века пряность, со всеми признанными ароматами теплых вин и кондитерских изделий, корица используется в парфюмериии в виде эфирного масла. Применяемый вид называется цейлонское коричное дерево (Cinnamomum ceylanicum), которое растет на острове Цейлон, в Малайзии и на Сейшелах. Стойкий и теплый аромат коричного масла незаменим для восточных духов.

• Сандал

Amazone, Гермес, Jicky, Герлен, Metal, Пако Рабан… Список духов с использованием сандалового масла велик. Дерево и корни Santalum album перегоняют с водяным паром для получения эфирного масла с теплым и мягким запахом. Самым лучшим считается эфирное масло из Карнатаки, в Индии. Сандаловые деревья на сегодняшний день охраняются, поэтому официально сандал не культивируют.

• Мхи

Дубовый мох (Evernia prunastri), который собирают зимой и в начале весны в областях умеренного пояса, и древесный мох (Evernia Purfurcea) позволяют получить экстракцией растворителями абсолютные масла, неизменные составляющие композиций с запахом шипра и зелени (Miss Dior, Диор; Quartz, Молино и Kouros, Ив Сен Лоран).

Из остального сырья, используемого в этой категории отметим розовое дерево. Его масло, полученное путем дистилляции древесины Aniba rosaedora, дерева, растущего в Бразилии, Перу и Гайане, очень важно, как и масло березы, для композиций с запахом кожи. Наконец, масла туи и кедра являются составляющими некоторых древесных сочетаний.

Эфирное масло березы обладает очень сильным запахом кожи, используемым в одноименных композициях.

СМОЛЫ, КАМЕДЬ И БАЛЬЗАМЫ

Малознакомые для большей части людей, но высоко ценимые парфюмерами, смолы, камедь, камедь-смолы и бальзамы — все это естественные или вызванные какими-либо повреждениями, выделения некоторых растений. Эти продукты отличаются по растворимости, а смолы, в отличие от камеди, обладают пахучими свойствами.

• Бензойная смола сиамская

Эту смолу добывают путем подсечки ствола Styrax tonkinensis, низкорослого дерева, растущего в Лаосе и во Вьетнаме. Из нее экстракцией растворителями получается продукт под названием резиноид, используемый парфюмерами для округления запаха композиции.

• Лабданум

Эта камедь-смола образуется из выделений листьев ладанника, Cistus Iadaniferus, кустарника средиземноморского бассейна. Его абсолютное масло очень ценно для сочетаний шипра и амбровых композиций.

• Ладан

Boswellia carterii или saera — это дикорастущий кустарник, на юге Аравийского полуострова и в Сомали. Масло, полученное перегонкой, используется для начальной ноты композиций, которым оно придает пряный оттенок. Резиноид, полученный экстракцией, имеет более тяжелый запах, его применяют для основной ноты в восточных и древесных композициях.

• Гальбанум

Эта камедь-смола выделяется из надреза ствола Ferula galbaniflua, травянистого растения, распространенного в основном в Иране. После обработки водяным паром или растворителями гальбанум обладает запахом зелени, который превосходно проявился в Fidji, Ги Ларош и в Vent Vert, Бальмэн.

• Мирра

Один из даров волхвов, мирра является смолой, выделяемой кустарником Commiphora myrrha. Эфирное масло или резиноид, полученные из смолы обладают ароматом, напоминающим запах лесной чащи. В парфюмерии используется в сочетаниях шипра и папоротника.

Вспомним и о элеми, получаемом из камеди-смолы, выделяемой элеми манильской, большим деревом, растущим на Филлипинах, опопанаксе (или опопонаксе, рис. ниже), эфирное масло и резиноид которого напоминают мирру и входят в композицию знаменитых Shalimar, Герлен; толуанский бальзам, извлеченный из дерева, произрастающего в Боливии или Венесуэле, сладкий оттенок запаха которого удачно вписывается в восточные композиции. Следует помнить, что мирра, ладан, гальбанум и опопанакс входили еще в благовония египтян.

ПЛОДЫ И ЦЕДРА

Фрукты из-за содержания воды имеют слишком слабый аромат для использования в парфюмерии. Применяют только цитрусовые, их кожура содержит пахучие масла, а плоды высушиваются. Парфюмеры относят к "цитрусовым" лимоны, мандарины, апельсины и т. д., ноты которых присутствуют во всех одеколонах и освежающих водах.

• Лимон

Получают эфирное масло прессованием кожуры плодов Citrus limon, выращиваемого в Италии, во Флориде, Южной Америке и на Кот д'Ивуар. Масло используют для начальной ноты композиций и благодаря ему достигается эффект свежести.

• Апельсин

Используют кожуру плодов горького померанца (Citrus aurantium amara) и апельсина сладкого (Citrus aurantium dulcis) для получения эфирных масел, дающих великолепный эффект в освежающих водах и одеколонах.

• Мандарин

Выходец из Китая, где его плоды преподносились мандаринам, Citrus reticulata позволяет получить эфирное масло выжиманием кожуры.

• Грейпфрут

Эфирное масло грейпфрута получают из Citrus paradisi, его производят в Израиле и США. Недавно применяемое в парфюмерии, оно часто играет важную роль в сочетаниях цитрусовых запахов.

Упомянем также бергамот, получаемый из Citrus bergamia, его эфирное масло, очень легко испаряется и придает подъем духам. Вспомним и о цедрате, из плодов Citrus medica, широко употребляемом в XVIII и XIX вв., но забытом современными парфюмерами; и о лиметте или зеленом лимоне (Citrus aurantifolia), его масло используется в мужских туалетных водах, спортивных запахах, а также в кока-коле!

• Анис и бадьян

Анисовое эфирное масло получается перегонкой с паром мелких сушеных плодов европейской травы Pimpinella anisum. Что касается бадьяна (звездчатого аниса, рис. ниже), то его эфирное масло изготавливается перегонкой плодов в форме звезды Illicium verum, огромного дерева, растущего во Вьетнаме и на юге Китая. Этот запах используется в освежающих композициях.

• Мускатный орех

Известный ботаникам под названием Myristica fragrans, мускатный орех растет на вечнозеленом дереве — мускатном дереве. Сорванный в свежем виде плод по размеру напоминает абрикос. Его кожура имеет волокнистую структуру красного цвета. Сам же орех имеет терпкий, горький привкус. Оба компонента используют в парфюмерии: пряный запах масла необходим для мужских композиций и современных одеколонов.

• Ваниль

Родом из Мексики, ваниль в XVIII в. была завезена в район Индийского океана, на Мадагаскар, в Реюньон и на Каморские острова. Ваниль (Vanilla planifolia), это вьющееся растение из семейства орхидей с бело-зеленоватыми или желтоватыми цветами и немного приплюснутыми стручками. Внутри стручков содержатся черные семена, а их внутренние стенки устланы волосками, выделяющими желтое вязкое вещество с теплым, сладким бальзамическим ароматом. Это масло обладает сильным запахом и фиксирующими свойствами, оно содержится во многих композициях, в частности, в духах фирмы Герлен.

Вспомним и о почках гвоздики, которые на самом деле являются цветоножками гвоздичного дерева, растущего в Малайзии, на Мадагаскаре и в Занзибаре. Сочетание гвоздичного эфирного масла, обладающего пряным и травянистым запахом, с розовым маслом позволяет получить аромат гвоздики, очень важный для парфюмерии. Что касается ягод можжевельника (рис. ниже), то достаточно глубоко вдохнуть запах джина, чтобы понять их аромат. Из них получается масло с запахом хвойным, фруктовым и лесным.

Наконец, ягоды чернушки посевной Pimenta officinalis после перегонки дают масло с пряным, бальзамическим запахом, которое парфюмеры используют в малых дозах для восточных сочетаний или для цветочных композиций типа гвоздики.

СЕМЕНА И ЗЕРНА

Эта категория сырья напоминает нам еще раз о вечно существующей связи парфюмерии и кулинарии.

• Кардамон

Семена Elettaria cardamonum, растения, распространенного в Индии, на Цейлоне, в Индонезии и в Центральной Америке, служат сырьем для получения эфирного масла со слегка фруктовым запахом, которое придает подъем композициям.

• Кориандр

Эфирное масло кориандра получается перегонкой с паром семян Coriandrum sativum, травы, выращиваемой на Украине, в Венгрии и в Северной Африке. Обладает пряным запахом с оттенком шоколада.

• Кумин

Это высушенные семена Cuminum cyminum, травы родом из Средиземноморья и Индии, которые перегоняют с паром, чтобы получить эфирное масло, используемое в папоротниковых и древесных сочетаниях в малых количествах, т. к. его травянистый, пряный анисовый запах очень сильный.

• Пажитник сенной

Эта трава, родом из Индии и Малой Азии, играла важную роль в античной и исламской парфюмерии. Экстракцией ее семян (рис. ниже) получают резиноид. Его запах, вышедший из употребления похож на аромат ореха и сельдерея.

• Бобы тонка

В парфюмерии используют семена, содержащиеся в плодах Dipterix odorata, большого дерева, растущего в Гвиане и в Бразилии. Экстракцией получается абсолютное масло, используемое для создания основной ноты в амбровых, табачных и восточных сочетаниях.

• Перец

Это плод вьющегося кустарника Piper nigrum, его ягоды сначала зеленые, собирают после того, как покраснеют. Затем они становятся коричневыми. Масло перца употребляется в мужских композициях.

СИНТЕТИЧЕСКОЕ СЫРЬЕ

Без альдегидов № 5 Шанель никогда не увидели бы свет, и без гедиона Эдмон Рудницка не создал бы Eau Sauvage! Это, может быть, удивит некоторых, в равной степени, как и все то, что говорилось относительно использования синтетических продуктов в парфюмерии. Если желание воссоздать то, что природа творила в такой гармонии и с таким терпением, и могло показаться самонадеянным, то все-таки именно мудрость руководила действиями химиков в XIX в. Кто сегодня знает имена Перкина, Тимана, Баура, Дарзана, Ружички, Буво или Блана? Однако именно эти люди подарили жизнь современным духам. Ведь до работ в области химии запахов духи состояли из природных компонентов, представляя почти их же ароматы, смешанные парфюмером с его творческой фантазией. Цена полученных таким образом духов отнюдь не способствовала их распространению; и, кроме нескольких экстрактов и одеколонов, духи оставались предметом роскоши для привилегированных слоев.

С 1830 г. несколько химиков, не будучи парфюмерами, начали эксперименты с натуральными душистыми веществами. Речь шла, прежде всего, о том, чтобы выделить из эфирных масел соединения, казавшиеся наиболее интересными. Так из цитронеллового масла получили гераниол с запахом розы фракционной перегонкой; а ментол был извлечен из мятного масла кристаллизацией. Эти вещества получили название изолятов.

В результате первого этапа исследований пришлось констатировать, что многие пахучие компоненты природных продуктов не могли быть выделены либо из-за их ничтожного количества, либо потому, что это обошлось бы слишком дорого, как в случае с ванилином из стручков ванили. Благодаря синтезу, химики создали такие вещества на основе отдельных компонентов, полученных из эфирных масел. Терпены, выделенные из соснового масла, явились источником получения, например, терпинеола, используемого в запахе сирени.

Эти результаты подтолкнули ученых к попыткам получения душистых веществ на основе уже не растительного, а ископаемого сырья, например нефти или угля. Удалось же им это благодаря успехам синтеза: из бензола путем ряда превращений был получен фенилэтиловый спирт с тонким ароматом розы; а из толуола — бензилацетат с запахом жасмина; салициловая кислота явилась исходным продуктом для синтеза кумарина, нового соединения, открывшего дорогу ароматам типа папоротника… Не довольствуясь получением душистых веществ идентичных природным (I.N.), химики создают новые продукты с оригинальным запахом к великой радости парфюмеров, для которых такие находки означали настоящую революцию — похожую разве что на переворот всей жизни художника, при изобретении новых цветов и красок. Гелиотропин стал важным элементом всех амбровых композиций; благодаря ванилину Герлен создал свои лучшие духи; хинолины с запахом кожи и дыма позволили Шанель создать Cuir de Russie; синтетические мускусы с их теплотой и стойкостью были использованы для основного запаха композиций, являясь прекрасным фиксатором; иононы воссоздали запах фиалки… В результате восстановления жирных кислот были получены альдегиды, которые вначале обескуражили парфюмеров своим резким и даже тошнотворным запахом. Потребовалась смелость Коко Шанель и ее "носа" Эрнеста Бо, чтобы принять эти вещества в мир парфюмерии, так получились легендарные № 5. Рассказывают, что Эрнест Бо сам того не желая немного переборщил с альдегидами и что знаменитые духи — дитя случая. Так или иначе родилось новое направление духов. И можно смело утверждать, что существовать оно будет столько же, сколько и сама парфюмерия.

С конца Второй мировой войны хроматографический анализ — способ, позволяющий идентифицировать соединения, присутствующие в смеси пахучих веществ и рассчитать их количество, открыл просторы для захватывающих исследований соединений, которые находятся в "следовых" количествах в натуральном сырье. Химики же продолжали создание таких замечательных душистых веществ как гедион, без которого, о чем мы уже упоминали, I'Eau Sauvage, Диор не появилась бы на свет. То же и с дамасконами и дамасценонами, которые подарили нам Les Jardins de Bagatelle Герлен и Paris Ив Сен Лоран. Несколько лет спустя исследователи освоили новую революционную технику headspace — анализ паровой фазы, которая позволяет ловить in situ аромат цветка, дерева или воздуха и получить в некотором роде их удостоверение личности, идентифицируя составляющие их химические соединения. Этот метод особенно важен для цветов, которинии, а также для запахов окружающей среды (запах леса, запах морского побережья). Он же дает возможность максимально приблизить запахи к природным при их воспроизведении, что не всегда удается в случаях с эфирными маслами и абсолютными маслами, аромат которых зачастую далек от запаха растений.

В 1952 году известный парфюмер Эрнест Во утверждал: "Что касается поиска новых веществ, способных определить оригинальность запаха, то здесь нужно будет рассчитывать на химиков. Будущее парфюмерии именно в руках химии". Более чем через 40 лет его высказывание все еще актуально: наука находится на службе у парфюмерии, не отрекаясь от природы, а разумно с ней сотрудничая.