Это самый большой из парадных залов (1103 кв. м). Он занимает центральную часть здания, обращенную фасадом к Неве. На его месте ранее находились созданные Растрелли вторая, третья и четвертая антикамеры, отделанные со всей пышностью барокко.
Зал закончен в 1790-х годах, когда архитектору Дж. Кваренги было поручено придать парадным залам дворца классические формы. Кваренги удалил поперечные стены и решил пространство в виде большой галереи с примкнутой к стенам коринфской колоннадой во всю высоту зала и двумя портиками у торцовых стен. Колонны из цветного искусственного мрамора и подобная же облицовка стен зала по вечерам эффектно освещались фонарями из синего стекла, укрепленными на стенах.
В этом, как и во многих других больших залах продолговатой формы, Дж. Кваренги развил архитектурную композицию колонного зала, примененную впервые И. Е. Старовым в Таврическом дворце в Петербурге и М. Ф. Казаковым в доме Долгорукова в Москве. В дальнейшем эта композиция стала типичной для русского классицизма.
При восстановлении после пожара В. П. Стасов придал Большому залу более строгий и величавый вид. Сохраняя пропорции интерьера, созданного Кваренги, и мощный коринфский ордер, Стасов, сняв портики у входов, удлинил зал и устранил, по выражению одного из современников, «пестроту разных мраморов», которая «путала линии», решив всю композицию в белом цвете со строгой росписью потолка кессонами, т. е. квадратами с розетками в них.
Во время Великой Отечественной войны снарядом в Большом зале было разрушено перекрытие и поврежден наборный паркет, пострадали роспись и лепка. Зал был реставрирован и открыт для посетителей в мае 1958 года.
Акварель неизвестного художника, XIX в.