Большая Советская Энциклопедия (КА) - читать бесплатно онлайн полную версию книги автора БСЭ БСЭ (Карбонилы металлов) #1698

Карбонилы металлов

Карбони'лы мета'ллов, соединения металлов с окисью углерода общей формулы Me_m (CO)_n . Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)₄ . С тех пор получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. В зависимости от числа атомов металла в молекуле К. м. могут быть «одноядерными» и «многоядерными»; известны также смешанные К. м., например [Co(CO)₄ ]₂ Zn. О строении К. м. см. Комплексные соединения , Валентность .

Карбонилы никеля, железа, осмия, рутения — жидкости; большинство других К. м. — кристаллические вещества. К. м. диамагнитны, весьма летучи, чрезвычайно токсичны. Для меди, серебра, золота известны лишь карбонилгалогениды, Me(CO)X, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. При нагревании выше определённой температуры К. м. разлагаются с выделением окиси углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. Физические свойства важнейших К. м. приведены в таблице. Указанные в таблице К. м. хорошо растворимы в органических растворителях.

Физические свойства некоторых карбонилов металлов

Карбо- нил ме- талла	t _кип , °С	t _пл , °С	Плотность (при 20 °С), г/см³	Раство- римость в воде
Fe(CO)₅	103	—20	1,455	—
Со(СО)₄	—	51	1,827	не раст- ворим
Ni(CO)₄	43	—19	1,310	низкая
Ru(CO)₅	—	—22	—	не раст- ворим

Общий способ получения К. м. заключается во взаимодействии окиси углерода с металлами или их солями при повышенных температурах и давлении. Наибольшее техническое значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)₄ , кобальта Со(СО)₄ и железа Fe(CO)₃ . Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термическом разложении. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлических покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбопилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных химических процессов. Их используют при синтезе карбоновых кислот и их производных из олефинов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании:

К. м. — хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые окислы. Некоторые карбонилы используются для получения совершенно чистой окиси углерода.

Лит.: Белозерский Н. А., Карбонилы металлов, М., 1958; Химия координационных соединений, ред. Дж. Бейлар, Д. Буш, пер. с англ., М., 1960, Химия металлоорганических соединении, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., М., 1964, с. 538—604.

Н. А. Несмеянов.